168018. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-aminoindán-származékok előállítására
13 168018 14 0,03 mól 2-fenilaminoindan es 0,045 mól epiklórhidrin elegyét 24 óra hosszat 90-95 C°-on nitrogénáramban hőkezeljük. Az elegyet szárazra pároljuk. A maradékot etilace-5 tát és metilalkohol elegyéből kristályosítjuk át. Op.: 170-171°C. Analízis: számított: C:63,9%; H:6,26%; N:4,14%; Cl: 20,9%; 10 talált: C: 64,03%; H: 6,25%; N:4,2%; Cl: 20,6%. B) Amin vegyület előállítása. 2,10"2 mól 2-[N<7-klór-j3-hidroxipropil)-N-fenil]aminoindánt és 11 ml 20% etilamin-tartalmú alkohol-15 oldatot 24 óra hosszat visszafolyató hűtő alkalmazásával hőkezelünk. Ezt követően elvégzett vékonyréteg kromatográfiás vizsgálat azt mutatja, hogy a kiindulási termék már nincs jelen. Az oldószert a reakcióelegyből 20 ledesztilláljuk. A maradékot vízzel felvesszük és nátrium-hidroxid-oldattal meglúgosítjuk. Az elegyet ezt követően diklórmetánnal extraháljuk. A szerves fázist mossuk, elkülönítjük, vízmentesítjük, majd az oldószert ledesztilláljuk. Olajos maradékot kapunk, amit 25 sósavval kezelve sósavas sót kapunk. A sót etilacetát és metanol elegyéből átkristályosítjuk. Op.: 137-138 °C. Analízis: számított: C: 69,24%; H: 7,84%; N: 8,08%; Cl: 10,22%; 30 talált: C: 68,96%; H: 7,67%; N: 7,90%; Cl: 10,5%. (Az I általános képletű vegyületben A jelentése fenilcsoport, Rí jelentése terc-butil-csoport, n értéke 3) 6,44 g N-fenil-N-(7-klórpropil)-2-aminoindán, 11,69 g terc-butilamin és 50 ml vízmentes etanol elegyét 24 óra hosszat 100 C°-on autoklávban hőkezeljük. Az elegyet ezt követően a 7. példa szerint kezeljük. A kapott anyagot metil-etil-ketonból kristályosítjuk át. A kapott monohidroklorid olvadáspontja 180-182°C. Analízis: számított: C: 73,61%; H: 8,70%; N: 7,8%; Cl: 9,88%; talált: C: 73,75%; H:8,78%; N:8,10%; Cl: 10,1%. 12. példa N- (7-etilaminopropil)-N-(2-piridil)-2-aminoindánoxalát só előállítása. (Az I általános képletű vegyületben A jelentése 2-piridilcsoport, R^ jelentése etilcsoport, n értéke 3) A (2-piridil)-2-aminoindánt az alábbiak szerint állítjuk elő: 92 g 2-aminopiridint nitrogén atmoszférában, keverés közben 125 C°-on hőkezelünk. Ezt követően az elegyhez indánmezilátot adagolunk, ügyelve arra, hogy a hőmérséklet 125-130 °C között maradjon. Az indánmezilát hozzáadását követően a reakcióelegyet 15 percig 125 C°-on hőkezeljük. A reakcióelegyet lehűtjük. 200 ml étert 200 ml vizet és annyi nátrium-karbonátot adunk az elegyhez, hogy a pH értéke 11 legyen. Az elegyet dekantáljuk. Az éteres fázist vízzel mossuk és kálium-karbonáttal vízmentesítjük. A vízmentes terméket szűréssel elkülönítve 67,0 g olajat nyerünk. Az olajat csökkentett nyomás 35 alatt (0,05 Hgmm) ledesztiÜáljuk. Az indán és a 2-aminopiridin eltávolítása után 24 g folyadékot kapunk, amelynek forráspontja 175-178 °C. A kapott folyékony anyag megszilárdul. Op.: 97-98 °C. Analízis: számított: C: 79,96%; H:6,71%; N: 13,32%; talált: C:80, 13%; H: 7,2%; N:13,3%. 10 g (2-piridil-2-aminoindánt 24 óra hosszat 100 C°-on 20 ml l-bróm-4-klórpropánnal hőkezelünk. A bróm-klór-propán vegyület feleslegét eltávolítva a maradékhoz 25 ml etanolt, 20 ml etilamint és 2 g nátriumjodidot adunk. Az elegyet 80 C°-on 24 óra hosszat hőkezeljük autoklávban. A vegyület sósavas sóját ismert módon állítjuk elő. A termék nem kristályosodik, ezért a szabad amint állítjuk elő. Az aminból oxalátot készíthetünk. Az oxalátot aceton és metanol elegyéből kristályosítjuk át. Op.: 203-204 °C. Analízis: számított: C: 67,13%; H:7,l%; N: 10,2%; talált: C:66,9%; H: 7,23%; N: 10,00%. 13. példa 2 - [N -(/3-hidroxi -7-etilaminpropil)-N-fenil] -aminoindán-hidroklorid előállítása. (Az I általános képletű vegyületben Rí jelentése etilcsoport, (CH2) n jelentése -CH 2 CHOH-CH 2 -csoport. A jelentése fenilcsoport) A) 2- [N-(7-klór-j3-hidroxipropil)-N-fenil]-aminoindán előállítása 14. példa 2- [N-(7-butilaminpropil)-N-fenil]-aminoindán-hidroklorid előállítása. (Az I általános képletű vegyületben A jelentése fenilcsoport, R! jelentése C4H 9 -csoport, n értéke 3) A vegyületet a 10. példában leírtak szerint állítjuk elő, azzal az eltéréssel, hogy az allilamin helyett n-butilamint alkalmazunk. A kapott hidroklorid sót acetonból kristályosítjuk át. Op.: 93-95 °C. Analízis: számított: C: 73,67%; H:8,70%; N:7,80%; Cl: 9,88%; talált: C:73%; H:8,50%; N:7,9%; Cl: 10,14%. 15. példa 50 2-[N-(7-izopropilaminopropil)-N-fenil]-aminoindánhidroklorid előállítása. (Az I általános képletű vegyületben A jelentése fenilcsoport, R, jelentése izopropil-csoport, n értéke 3) 55 A vegyületet a 10. példában leírtak szerint állítjuk elő, azzal az eltéréssel, hogy allilamin helyett izopropilamint alkalmazunk. A kapott hidroklorid sót izopropilalkoholból kristályosítjuk át. Op.: 140-141 °C. 60 Analízis: számított: C: 73,12%; H: 8,47%; N:8,12%; Cl: 10,28%; talált: C: 72,91%; H: 8,30%; N:8,17%; 65 Cl: 10,40%. 40 45 7
