168018. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-aminoindán-származékok előállítására
168018 11 12 (Az I általános képletű vegyületben A jelentése fenilcsoport. Rt jelentése allilcsoport, n értéke 4) 6.72 g N-fenil-N-(6-klórbutil)-2-aminoindánt 9,16 g allilamint és 80 ml etanolt 24 óra hosszat 100 C°-on autoklávban hőkezelünk. Az 5. példában leírt eljárás szerint monohidrokloridot kapunk, amely etilacetátból való átkristályosítás után 113-114 C°-on olvad. Analízis: számított: C: 74,03%; H:8,19%; N: 7,85%; Cl: 9,93%; talált: C: 73,74%; H: 8,09%; N: 7,82%; Cl: 9,76%. 7. példa N-fenil-N-(/3-metil-7-etilaminopropil)-2-aminoindánhidroklorid előállítása. (Az I általános képletű vegyületben A jelentése fenilcsoport, Rj jelentése etilcsoport, (CH2) n = H2 C-CH-CH 2 ) CH3 A) N -fenil - N - (ß - klór -a-metilpropionil)-2-aminoindán előállítása. 15 g N-fenil-2-aminoindán 150 ml benzollal készült oldatához 14,6 g 3-klórizobután-savkloridot adunk. Az elegyet 4 óra hosszat visszafolyató hűtő alkalmazásával hőkezeljük. Lehűtés után a benzolt eltávolítjuk. A maradékot petroléterrel extraháljuk. A kapott anyagot petroléterből (forráspont 40—60 °C) kristályosítjuk át. A kapott termék op.-ja 92-94 °C. Analízis: számított: C: 72,71%; H: 6,42%; N:4,46%; Cl: 11,30%; talált: C: 72,31%; H:6.20%; N:4,48%; Cl: 10,5%. B) N-fenil-N-(7-klór-/^metilpropil)-2-aminoindán előállítása. 3,14 g N-fenil-N-(klór-a-metil-propionil)-2-aminoindánt oldunk fel 80 ml vízmentes éterben. Az oldathoz 0,57 g lítium-alumíniurn-hidridet adunk. A kapott elegyet 3 óra hosszat visszafolyató hűtő alkalmazásával hőkezeljük. A terméket pikrát sóvá alakítva tisztítjuk. Op.: 150-152 °C. Analízis: számított: C. 56,76%; H:4,76%; N: 10,6%; Cl: 6,70%; talált: C: 56,64%; H:4,71%; N: 10,5%; Cl: 6,71%. A pikrát sót ammóniával kezelve a szabad bázist olaj formájában kapjuk meg. A szabad bázist a következő lépésben közvetlenül felhasználjuk. C) N-fenil- N-(/3-metil-7-etilaminopropil)-2-aminoindán előállítása 5 g N-fenil-N-(7-klór-^-metilpropil)-2-aminoindán és 29,8 ml etilaminnal etanolos oldatát (20 g/100 ml), valamint 150 ml etanolt 24 óra hosszat 100 C°-on autoklávban hőkezelünk. Az elegyet lehűtve és bepárolva a maradékot 100 ml 0,1 n nátrium-hidroxid-oldattal kezeljük, majd benzollal extraháljuk. Bepárlás után a kapott olajos maradékot 100 ml 2 n sósav-oldattal kezeljük. A kapott elegyet benzollal extraháljuk, majd a savas fázist 6 pH-ra állítjuk és diklórmetánnal extraháljuk. A bepárlást követően az olajos maradékot etilacetátból átkristályosítjuk. Op.: 137-138°C. Analízis: számított: C: 73,12%; H: 8,47%; N:8,12%; 5 Cl: 10,28%; talált: C: 73,23%; H: 8,34%; N: 8,03%; Cl: 10,35%. 8. példa 10 N-fenil-N-(7-hidroxietilaminopropil)-2-aminoindánhidroklorid előállítása (Az I általános képletű vegyületben A jelentése fenilcsoport, Rj jelentése hidroxietil-csoport, n = 3) 6,44 g N-fenil-N-(7-klórpropil)-2-aminoindán, 9,77 15 g monoetanolamint és 50 ml etanol elegyét 24 óra hosszat 100 C°-on autoklávban hőkezeljük. Az elegyet ezt követően a 7. példa szerint kezeljük. Az így kapott monohidrokloridsó olvadáspontja 123—125 °C. A sót metiletilketonból kristályosítjuk át. 20 Analízis: számított: C: 69,24%; H: 7,84%; N:8,07%; Cl: 10,22%; talált: C: 69,03%; H: 7,70%; N: 7,98%; Cl: 10,08%; 25 9. példa N-fenil- N-(7-propargilaminopropil)-2-aminoindánoxalát előállítása (Az I általános képletű vegyületben A jelentése fe-30 nilcsoport, R, jelentése propargilcsoport, n értéke 3) 6,44 g N-fenil-N-(7-klórpropil)-2-aminoindán, 8,8 g propargil és 50 ml vízmentes etanol elegyét 24 óra hosszat 100 C°-on autoklávban hőkezeljük. Az elegyet ezt követően a 7. példa szerint kezeljük. Az 35 oxalát sót metanolból kristályosítjuk át. Op.: 194-198°C. Analízis: számított: C: 70,03%; H: 6,64%; N: 7,1%; talált: C: 70,28%; H: 6,31%; N: 6,87%. 40 10. példa N-fenil-N-(7-allilaminopropil)-2-aminoindán-hidroklorid előállítása. (Az I általános képletű vegyületben A jelentése 45 fenilcsoport, Rí jelentése allilcsoport, n értéke 3) 6,44 g N-fenü-N-(7-klórpropil-2-aminoindán, 9,12 g allilamin és 50 ml vízmentes etanol elegyét 24 óra hosszat 100 C°-on autoklávban hőkezeljük. Az elegyet lehűtve az oldószer és az allilamin 50 feleslegét ledesztilláljuk. A maradékot 50 ml n nátrium-hidroxid-oldattal vesszük fel, majd benzollal extraháljuk. A benzol fázist bepároljuk, a maradékot 20 ml n sósav-oldattal felvesszük, diklórmetánnal extraháljuk, majd szárítjuk. Az oldószert elpároljuk. 5 55 g kristályos maradékot kapunk. Op.: 141-143 °C (hidroklorid só). A kapott anyagot izopropanolból átkristályosítva az op.: 146-148 °C. Analízis: számított: C: 73,55%; H: 7,94%; N:8,17%; 60 Cl: 10,34%; talált: C: 73,71%; H: 7,98%; N:8,30%; Cl: 10,37%. 11. példa N-fenil- N-(7-terc-butilaminopropil)-2-aminoindán 65 hidroklorid előállítása. 6
