168001. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-nitro-4-hidroxi-2(1H)-kinolin-származékok előállítására
7 168001 8 70-90 C°-on végzett szárítás után vízmentes, nagymértékben higroszkópos anyagot kapunk. Elemzés a C9H4 BrN2Na0 4 képlet alapján: számított: C: 35,20%, H:l,31%, N:9,12%; talált: C: 34,72%, H: 1,74%, N: 8,92%. 5 7. példa 3-Nitro-4-hidroxi-5,8-dimetil-2(l H)-kinolinon 1,76 g (0,0093 mól) 4-hidroxi-5,8-dimetil-2(lH)kinolinon 10 ml jégecettel készített szuszpenziójához 10 keverés közben, gyors ütemben 2,5 ml tömény salétromsavat (d = 1,42) adunk, és az elegyet néhány percig gőzfürdőn melegítjük. Az elegyből dús, sárga csapadék válik ki. Az elegyet lehűtjük, etanollal hígítjuk, a csapadékot leszűrjük, etanollal alaposan 15 mossuk, és vákuumban foszforpentoxid fölött szárítjuk. 270—272 C°-on bomlás közben olvadó 3-mtro-4-hidroxi-5,8-dimetil-2(lH)-kinolinont kapunk. Elemzés a Cn Hi 0 N 2 0 4 képlet alapján: 20 számított: C: 56,41%, H:4,30%, N: 11,96%; talált: C: 56,55%, H:4,33%, N: 11,80%. 8. példa 3 -Nitro-4-hidroxi-5,7-dimetil-2( 1 H)-kinolinon 25 1,76 g (0,0093 mól) 4-hidroxi-5,7-dimetil-2(lH)kinolinont a 7. példában leírt módon nitrálunk. 226 C°-on bomlás közben olvadó, sárga, kristályos 3-nitro-4-hidroxi-5,7-dimetil-2(l H)-kinolinont kapunk. Elemzés a Cn Hi 0 N 2 O 4 képlet alapján: 30 számított: C: 56,41%, H:4,30%, N: 11,96%; talált: C: 56,09%, H:4,30%, N: 11,72%. 9. példa 3-Nitro-4-hidroxi-6,8-dimetil-2(l H)-kinolinon 35 1,76 g (0,0093 mól) 4-hidroxi-6,8-dimetil-2(lH)kinolinon 10 ml jégecettel készített szuszpenziójához gyors ütemben 2,5 ml tömény salétromsavat (d = 1,42) adunk, és az elegyet a sárga színű termék leválásáig 100 C°-on tartjuk. A terméket leszűrjük és 40 ecetsavból átkristályosítjuk. 290 C°-on bomlás közben olvadó 3-nitro-4-hidroxi-6,8-dimetil-2(lH)-kinolinont kapunk. Elemzés a Cn H10 N 2 O 4 képlet alapján: számított: C: 56,41%, H:4,30%, N: 11,96%; 45 talált: C: 56,41%, H:4,17%, N: 11,94%. 10. példa 3-Nitro-4-hidroxi-7,8-dimetil-2(lH)-kinolinon 4-Hidroxi-7,8-dimetil-2(lH)-kinolinont a 7. pél- 50 dában leírt módon tömény salétromsavval nitrálunk. 284—285 C°-on bomlás közben olvadó 3-nitro-4-hidroxi-7,8-dimetil-2(l H)-kinolinont kapunk. Elemzés a C u H 10 N 2 0 4 képlet alapján: számított: C: 56,41%, H:4,30%, N: 11,96%; 55 talált: C: 56,61%, H:4,30%, N: 11,79%. -H^rpétda 3-Nitro-4-hidroxi-8-bróm-2(lH)-kinolinon 2,23 g (0,0093 mól)4-hidroxi-8-bróm-2(lH>kino- 60 Unon 10 ml jégecettel készített szuszpenziójához 2,5 ml tömény salétromsavat (d = 1,42) adunk, és az elegyet a sárga színű termék leválásáig gőzfürdőn melegítjük. A reakcióelegyet lehűtjük, etanollal hígítjuk, a terméket leszűrjük, etanollal alaposan 65 mossuk, és vákuumban foszforpentoxid és nátriumhidroxid fölött szárítjuk. 191 C°on bomlás közben olvadó 3-nitro-4-hidroxi-8-bróm-2(lH)-kinolinont kapunk. Elemzés a C9 H 5 BrN 2 0 4 képlet alapján: számított: C:37,92%, H:l,77%, N:9,83%, Br: 28,03%; talált: C:38,24%, H:l,91%, N: 9,65%, Br: 27,97%. A nitro-vegyület vizes szuszpenziójához 1 ekvivalens híg nátrium-hidroxid-oldatot adunk, és a sárga nátriumsót vízből átkristályosítjuk. Elemzés a C9H(BrN2 Na0 4 képlet alapján: számított: C:35,20%, H:l,31%, N:9,12%, Br: 26,03% Na: 7,49%; talált: C:35,86%, H:l,51%, N: 9,37%, Br: 26,42%, Na: 7,09%. 12. példa 3-Nitro-4-hidroxi-8-klór-2(l H)-kinolinon 1,82 g (0,0093 mól)4-hidroxi-8-klór-2(lH)-kinolinon 10 ml jégecettel készített szuszpenzióját all. példában leírt módon nitráljuk. 200-202 C°-on bomlás közben olvadó 3-nitro-4-hidroxi-8-klór-2(lH)kinolinont kapunk. Elemzés a C9 H S N 2 C10 4 képlet alapján: számított: C: 44,93%, H: 2,09%, N: 11,64%, Cl: 14,74%; talált: C: 44,92%, H: 2,27%, N: 11,58%, Cl: 14,68%. 13. példa 3-Nitro-4-hidroxi-6,7-dimetil-2(lH)-kinolinon 4-Hidroxi-5,6-dimetil-2(lH)-kinoíinon és 4-hidr-oxi-6,7-dimetil-2(lH)-kinolinon 1:1 arányú elegyét az 1. példában leírt módon nitráljuk. A kapott termékelegyből ecetsavas frakcionált kristályosítással, jobban oldódó izomerként különítjük el a 3-nitro4-hidroxi-6,7-dimetil-2(lH)-kinolinonf, op.: 221-225 °C. Elemzés a CijHi0 N 2 0 4 képlet alapján: számított: C: 56,41%, H:4,30%, N: 11,96%; talált: C: 56,46%, H:4,51%, N: 11,86%. 14. példa 3-Nitro-4-hidroxi-7-klór-2(lH)-kinólinon 0,5 g 4-hidroxi-7-klór-2(lH)-kinolinon 4 ml jégecettel készített szuszpenzióját 100 C°-on 0,7 ml tömény salétromsavval nitráljuk, és az elegyet a szokásos módon feldolgozzuk. 3-Nitro-4-hidroxi-7-klór-2(lH)-kinolinont kapunk, amely vizes etanolból átkristályosítva 166-167 C°-on olvad. 15. példa a) Malonsav-mono-(3,4-dietii)-anilid 39,0 g (0,263 mól) 3,4-dietil-anilin és 73,2 g (0,458 mól) malonsav-dietilészter elegyét 45 percig enyhe visszafolyatás közben forraljuk, eközben a képződött etanolt 12,5 cm hosszú szigetelt légoszlopon keresztül eltávolítjuk. Az elegyet lehűtjük, kétszeres térfogatú etanollal hígítjuk, a kivált diamidot leszűrjük, és a szűrletet 40 g nátrium-karbonát 350 ml vízzel készített oldatának jelenlétében 1 órán át vízgőzdesztillációnak vetjük alá. A szedőlombik tartalmát lehűtjük, az amid maradékát kiszűrjük, és a szűrletből tömény sósavval leválasztjuk a monoanilí-4
