168001. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-nitro-4-hidroxi-2(1H)-kinolin-származékok előállítására
168001 A találmány szerinti eljárást az oltalmi kör korláto- talált: zása nélkül az alábbi példákban részletesen ismertetjük. 1. példa 3-Nitro4-hidroxi-6-klór-2(lH>kinolinon 5 1,82 g (0,0093 mól)4-hidroxi-6-klór-2(lH)-kinoli-non 10 ml jégecettel készített szuszpenziójához 2,5 ml tömény salétromsavat (d =- 1,42) adunk. Az elegyet összerázzuk, majd átlátszó oldat képződéséig vízfürdőn 100 C°-on tartjuk. A narancsvörös oldatot 10 lehűtjük, a kivált fényes, sárga szilárd anyagot leszűrjük, ecetsavval és etanollal alaposan mossuk, és vákuumban foszforpentoxid és nátriumhidroxid fölött szárítjuk. Analitikai tisztaságú 200 C°-on bomló 3-nitro-4-hidroxi-6-klór-2(lH)-kinolinont* ka- 15 punk. Elemzés a C9 H S N 2 C10 4 képlet alapján: számított: C: 44,93%, H: 2,09%, N: 11,64%, Cl: 14,74%; talált: C:45,31%, H:2,31%, N: 11,93% 20 Cl: 14,78%. A kapott tercnek mintáját 1 ekvivalens vizes nátrium-hidroxid-oldattal összerázzuk, majd a kialakult nátriumsót vízből átkristályosítjuk. Elemzés a C9 H» C1N2 Na0 4 képlet alapján: 25 számított: C:41,17%, H:l,54%, Cl: 13,50%, N: 10,67%, Na: 8,67%; talált: C:41,00%, H:l,60%, Cl: 13,11%, N: 10,75%, Na: 9,48%. 30 2. példa 3-Nitro-4-hidroxi-6-metil-2(lH)-kinolinon 1,63 g (0,0093 mól) 4-hidroxi-6-metil-2(lH>kino-linon 10 ml jégecettel készített szuszpenzióját az 1. példában leírt módon nitráljuk. A szárított, nyers, 35 239 C°-on olvadó terméket ecetsav és etanol elegyéből átkristályosítjuk. 245 C°-on bomlás közben olvadó 3-nitro4-hidroxi-6-metil-2(lH)-kinolinont kapunk. Elemzés a CioH8 N 2 0 4 képlet alapján: 40 számított: C 54,55%, H: 3,66%, N: 12,75%; talált: C: 54,51%, H: 3,72%, N: 13,13%. 3. példa 3-Nitro4-hidroxi-6-etil-2(lH)-kinolinon 45 1,76 g (0,0093 mól) 4-hidroxi-6-etil-2(lH)-kinolinon szuszpenziójához keverés közben 2,5 ml tömény salétromsavat (d = 1,42) adunk, és az elegyet 100 C°-on tartjuk. Amikor a kezdetben átlátszó, vörös oldatból sárga kristályok válnak ki, az elegyet lehűt- 50 jük, a szilárd anyagot leszűrjük, ecetsavval és etanollal mossuk, végül ecetsavból átkristályosítjuk. 220-222 C°-on olvadó 3-nitro-4-hidroxi-6-etil-2(lH)-kinolinont kapunk. Elemzés a C n Hi0 N 2 0 4 képlet alapján: 55 számított: C: 56,41%, H: 4,30%, N: 11,96%, talált: C: 56,67%, H:4,38%, N: 11,64%. A kapott nitro-vegyületet ekvivalens mennyiségű híg vizes nátrium-hidroxid-oldattal kezeljük. A nátriumsó vizes átkristályosítás után sárga, kristályos 60 terméket képez. Elemzés a Cn H 9 N 2 NaQ 4 • 0,5 H 2 0 képlet alapján: számított: C:49,82%, H:3,80%, N: 10,56%, Na: 8,67%; 65 C: 49,98%, Na: 8,67%. H:3,82%, N: 10,73%, 4. példa 3-Nitro-4-hidroxi-5-metil-2(lH)-kinolino"n és 3-nitro-4-hidroxi-7-metil-2(l H)-kinolinon 1,63 g (0,0093 mól) 1:1 arányú 4-hidroxi-5-metil-2(1 H)-kinolüion: 4-hrdroxi-7-metil-2(l H)-kinolinon elegyet az 1. példában leírt módon nitrátunk. A két nitro-vegyület 231-232 C°-on olvadó, 1:1 arányú elegyét kapjuk: Elemzés a C io H8 N 2 0 4 képlet alapján: számított: C: 54,55%, H:3,66%, N: 12,75%; talált: C: 54,18%, H:3,73%, N: 12,87%. Az izomer-elegyet ecetsavból frakcionáltan átkristályosítjuk. Kevésbé oldható vegyületként először a 3-nitro-4-hidroxi-5-metil-2(l H)-kinolinont különítjük el; op.: 231 °C. Elemzés a Ci0 H 8 N 2 O 4 képlet alapján: számított: C: 54,55%, H:3,66%, N: 12,75%; talált: C: 54,43%, H:3,71%, N: 12,47%. Második termékként kapjuk a jobban oldódó, 207-210 C°-on olvadó 3-nitro-4-hidroxi-7-metil-2(lH)-kinolinont. Elemzés a Ci0 H 8 N 2 O 4 képlet alapján, számított: C: 54,55%, H: 3,66%, N: 12,75%; talált: C: 54,03%, H:3,76%, N: 12,25%. 5. példa ' 3-Nitro4-hidroxi-8-metil-2(lH)-kinoUnon 1,63 g (0,0093 mól) 4-hidroxi-8-metil-2(lH>kirío-linon 10 ml jégecettel készített szuszpenziójához keverés közben 2,5 ml tömény salétromsavat (d = 1,42) adunk. Az elegyet 8 percig 100 C°-on tartjuk. Ekkor világos oldat képződik, amelyből sárga csapadék kezd kiválni. Az elegyet lehűtjük, etanollal hígítjuk, a szilárd terméket leszűrjük, etanollal alaposan mossuk, és vákuumban foszforpentoxid és nátrium-hidroxid fölött szárítjuk. 266—267 C°-on olvadó 3-nitro-4-hidroxi-8-metil-2(l H)-kinolinont kapunk. Elemzés a Cio H8 N 2 0 4 képlet alapján: számított: C: 54,55%, H: 3,66%, N: 12,75%; talált: C: 54,41%, H:3,80%, N: 12,51%. 6. példa 3-Nitro-4-hidroxi-6-bróm-2(l H)-kinolinon 2,23 g (0,0093 mól)4-hidroxi-6-bróm-2(lH)-kino-linon 15 ml jégecettel készített szuszpenziójához keverés közben 2,5 ml tömény salétromsavat (d = 1,42) adunk. Az elegyet néhány percig 100 C°-on tartjuk. A kivált sűrű, sárga csapadékot az oldat lehűtése és 40 ml etanollal végzett hígítása után leszűrjük, és etanollal salétromsav-mentesre mossuk. A terméket vákuumban foszforpentoxid fölött szárítjuk. 213-214 C°-on bomlás közben olvadó 3-nitro-4-hidroxi-6-bróm-2(l H)-kinolinont kapunk. Elemzés a C9 H s N 2 Br0 4 képlet alapján: számított: C:37,92%, H:l,77%, N:9,83%, Br: 28,03%; talált: C:37,83%, H:l,74%, N:9,77%, Br: 28,33%. A nitro-vegyületet kis fölöslegben vett, igen lúg (körülbelül 0,01 n) nátrium-hidroxid-oldatban oldjuk, majd a terméket ugyanebből az oldószerből átkristályosítjuk. Sárga, kristályos nátriumsót kapunk.
