167998. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-nitro- indán-1,3- dion-származékok és ilyen vegyületeket tartalmazó gyógyászati készítmények előállítására
167998 13 14 és étert és etilacetátot adunk hozzá. A kivált sárga szilárd anyagot leszűrjük, és 7 percig 30 ml forró (70 C°-os) 5 n vizes sósavoldattal dekarboxilezzük. A terméket benzolból átkristályosítjuk. 172-173 C°-on olvadó 4-metoxi-6-metilindán-1,3-diont kapunk. Elemzés CnHi0 O 3 képlet alapján: számított: C: 69,46%, H: 5,30%, talált: C: 69,45%, H:5,43%. b) 4-Metoxi-6-metil-2-nitro-indán-l ,3-dion 4-Metoxi-6-metil-indán-l,3-dion vízmentes éteres szuszpenzióját a 16. példa c) lépésében leírt módon nitráljuk. A terméket víz és sósavoldat elegyéből átkristályosítjuk. 156—157 C°-on olvadó 4-metoxi-6-metil-2-nitro-indán-l,3diont kapunk. Elemzés CnHgNOs képlet alapján: számított: C: 56,16%, H:3,86%, N: 5,96%, talált: C: 56,00%, H: 3,86%, N:5,90%. 18. példa a) 6-Etil-4-metoxi-indán-l,3-dion 5-Etil-3-metoxi-ftálsav- dimetilészter (op.: 89 °C) Claisen-kondenzációjával, a 16. példa b) lépésében leírt módon 6-etil-4-metoxi-indán-l,3-diont állítunk elő. A termék benzol és petroléter (fp.: 40-60 °C) elegyéből végzett átkristályosítás után 112-113 C°on olvad. Elemzés Ci2Hi2 0 3 képlet alapján: számított: C: 70,57%, H:5,92%, talált: C: 70,60%, H: 5,97%. b) 6-Etil-4-metoxi-2-nitro-indán-l ,3-dion 6-Etil-4-metoxi-indán-l,3-dion vízmentes éterrel készített szuszpenzióját a 16. példa c) lépésében leírt módon nitráljuk. A terméket víz és sósavoldat elegyéből átkristályosítjuk. 116 C°-on olvadó 6-etil-4-metoxi-2-nitro-indán-l,3-diont kapunk. Elemzés C12 Hlt NO s képlet alapján: számított: C: 57,83%, H:4,45%, N: 5,62%, talált: C: 57,85%, H:4,47%, N: 5,77%. 19. példa a) 5-Fenil-indán-l,3-dion 4-Fenil-ftálsav-dimetilészter (fp.: 170-180 °C/0,1 Hgmm) etilacetátos oldatát a 16. példa b) lépésében leírt módon kezeljük. A terméket benzol és petroléter (fp.: 40-60 °C) elegyéből átkristályosítjuk. 116 C -on olvadó 5-fenil-indán-l,3-diont kapunk. ElemzésC 15 H1002 képlet alapján: számított: C: 81,07%, H: 4,54%, talált: C: 80,96%, H:4,70%. b) 2-Nitro-5-fenil-indán-l ,3-dion 5-Fenil-indán-l ,3-diont a 16. példa c) lépésében leírt módon füstölgő salétromsavval nitrálunk. A terméket víz és sósavoldat elegyéből átkristályosítjuk. 119 C°-on olvadó 2-nitro-5-fenil-indán-l,3-diont kapunk. ElemzésC is H9NO4 • 1/2 H20 képlet alapján: számított: C: 65,21%, H:3,65%, N: 5,07%, talált: C: 65,54%, H: 3,39%, N: 4,93%. 20. példa a) 4-Izobutiloxi-indán-l,3-dion 6,64 g (0,137 mól) nátriumhidrid 50%-os ásványolajos diszperziójához 26,6 g (0,1 mól) 3-izobutoxi-5 ftálsav-dimetilészter (fp.: 140-144 °C/0,1 Hgmm) 34 ml etilacetáttal készített oldatát adjuk, és a kapott barna oldatot 4 órán át vízfürdőn, visszafolyatás közben forraljuk. A kivált élénk sárga színű szilárd anyagot leszűrjük, és 3 : 1 arányú etanol-éter eleggyel 10 eldörzsöljük. A terméket 45 ml forró (70 C°-os) 5 n vizes sósavoldatban 10 percig dekarboxilezzük, és a kapott vegyületet benzol és petroléter (fp.: 40-60 °C) elegyéből átkristályosítjuk. 65 C°-on olvadó 4-izobutoxi-indán-l ,3-diont kapunk. 15 Elemzés C13 H M 0 4 képlet alapján: számított: C: 71,54%, H:6,47%, talált: C: 71,63%, H: 6,52%. b) 4-Izobutoxi-2-nitro-indán-l ,3-dion 0,654 g (0,003 mól) 4-izobutoxi-indán-l,3-dion 5 20 ml vízmentes éterrel készített szuszpenziójába 10 C°-on 1,0 ml füstölgő salétromsavat csepegtetünk, és a kapott átlátszó, sötétvörös oldatot 1 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Az elegyhez 5 n vizes sósavoldatot adunk, majd az elegyet bepároljuk. A 25 maradékot víz és vizes sósavoldat elegyéből átkristályosítjuk. 75—77 C°-on olvadó sárga, szilárd 4-izobutoxi-2-nitro-indán-l ,3-diont kapunk. Elemzés Ci3 Hi 3 NO s képlet alapján: számított: C: 59,31%, H:4,98%, 30 N: 5,32%, talált: C: 58,92%, H: 5,00%, N: 5,48%. 21. példa 35 a) 4-n-Butoxi-indán-l ,3-dion 3-n-Butoxi-ftalátot (op.: 48 °C) etilacetátos közegben a 16. példa b) lépésében leírt módon Claisen-kondenzációnak vetünk alá, és a terméket benzol és petroléter (fp.: 40-60 °C) elegyéből átkristályosítjuk. 40 66 C°-on olvadó 4-n-butoxi-indán-l,3-diont kapunk. Elemzés Ci3 Hi 4 0 4 képlet alapján: számított: C: 71,54%, H:6,47%, talált: C: 71,41%, H:6,54%. b) 4-n-Butoxi-2-nitro-indán-l ,3-dion 45 4-n-Butoxi-indán-l,3-diont a 20. példa b) lépésében leírt módon nitrálunk. A terméket víz és sósavoldat elegyéből átkristályosítjuk. 85 C°-on olvadó 4-n-butoxi-2-nitro-indán-l,3-diont kapunk. Elemzés Ci3 Hi 3 N0 5 képlet alapján: 50 számított: C: 59,31%, H:4,98%, N: 5,32%, talált: C: 59,07%, H: 5,13%, N: 5,13%. 55 22. példa a) 4-n-Propoxi-indán-l ,3-dion 3-n-propoxi-ftálsav-dimetilésztert a 20. példa a) lépésében leírt módon etilacetátos közegben Claisenkondezációnak vetünk alá. A terméket benzolból 60 átkristályosítjuk. 94—95 C°-on olvadó 4-n-propoxi-indán-1,3-diont kapunk. N Elemzés Ci2 Hi 2 0 3 képlet alapján: számított: C: 70,58%, H:5,92%, talált: C: 70,69%, H:6,05%. 65 , b) 2-Nitro4-n-propoxi-indán-l ,3-dion 7
