167991. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-alkilamino-dihidropiridin-karbonsav-származékok előállítására

167991 7 8 feloldunk 100 ml etanolban és az oldatot 2 órán keresztül forraljuk. 2-Piperidino-6-metil-4-(3'-nitro fenü)-3-etoxikarbonü-5-propargilkarborúl-4,5-dihidropiridint kapunk. Kitermelés: 77%, op.: 121 "C (izopropanolból átkristályosítva). 6. példa (6. képlet) 7,6 g 3-nitro-benzaldehidet 5,0 g acetilacetont és 9,2 g 3-pirrolidino-3-amino-akrilsav-etilésztert feloldunk 50 ml etanolban és az oldatot 2 órán keresztül forraljuk. 2-Pirrolidino-6-metil4-(3'-nitrofenil)-3-etoxikarbonil-5-acetil-4,5-dihidropiridint kapunk. Kitermelés:44%, op.: 130 °C (izopropanol-éter elegyből átkristályosítva). 7. példa (7. képlet) 12.5 g 3'-nitro-benzilidén-acetecetsav-metilésztert és 10,6 g 3-perhidroazepino-3-amino-akrilsav-etilésztert feloldunk 100 ml etanolban és az oldatot 2 órán keresztül forraljuk. 2-Perhidroazepino-6-metil-4-(3'nitrofenil)-3-etoxikarbonil-5-metoxikarbonil-4,5-dihidropiridint kapunk. Kitermelés: 76%, op.: I'll °C (éterből átkristályosítva). 8. példa (8. képlet) 12,2 g 2'-ciano-benzilidén-acetecetsav-etilésztert és 9,9 g 3-piperidino-3-amino-akrilsav-etilésztert feloldunk 100 ml etanolban és az oldatot 2 órán keresztül forraljuk. 2-Piperidino-6-metil-4-(2'-cianofenil)-3,5-dietoxikarbonil-4,5-dihidropiridint kapunk. Kitermelés:67%>, op.: Í03 °C (izopropanolból átkristályosítva). 9. példa (9. képlet) 12,2 g 2'-ciano-benzilidén-acetecetsav-etilésztert és 9,2 g 3-pirrolidino-3-amino-akrilsav-etilésztert feloldunk 100 ml etanolban és az oldatot 2 órán keresztül f o rraljuk. 2-Pirrolidino-6-metil-4-(2'-cianofenil)-3,5 -dietoxikarbonil-4,5-dihidropiridint kapunk. Kitermelés:67%, op.: 115 °C (izopropanolból átkristályosítva). 10. példa (10. képlet) 11.6 g 2'-metü-benzilidén-acetecetsav-etilésztert és 9,9 g 3-piperidino-3-amino-akrilsav-etilésztert feloldunk 100 ml etanolban és az oldatot 2 órán keresztül forraljuk. 2-Piperidino-6-metil4-(2'-metilfenil)-3,5-dietoxikarbonil-4,5-dihidropiridint kapunk. Kitermelés:47%, op.: 60 °C (éter-petroléter elegyből átkristályosítva). 11. példa (11. képlet) 12,4 g 2'-metoxi-benzilidén-acetecetsav-etilésztert és 9,2 g 3-pirrolidino-3-amino-akrilsav-etilésztert feloldunk 100 ml etanolban és az oldatot 2 órán keresztül forraljuk. 2-Pirrolidino-6-metil4-(2'-metoxifenil)-3,5-dietoxikarbonil-4,5-dihidropiridint kapunk. Kitermelés: 61%, op.: 74 °C (éterből átkristályosítva). 12. példa (12. képlet) 12,6 g 2'-klór-benzilidén-acetecetsav-etilésztert és 9,2 g 3-pirrolidino-3-amino-akrilsav-etilésztert feloldunk 100 ml etanolban és az oldatot 2 órán keresztül forraljuko 2-Pirrolidino-6-metil-4-(2 '-klórfenil)-3,5-dietoxi-karbonil-4,5-dihidropiridint kapunk. Kitermelés: 53%,op.:81 C (éter-petroléter elegyből átkristályosítva). 5 13. példa (13. képlet) 14,3 g 2'-trifluormetil-benzilidén-acetecetsav-etilésztert és 9,2 g 3-pirrolidino-3-amino-akrilsav-etilésztert feloldunk 100 ml etanolban és az oldatot 2 órán 10 keresztül forraljuk. 2-Pirrolidino-6-metil-4-(2'-trifluormetilfenil)-3,5-dietoxikarbonil-4,5-dihidropiridint kapunk. Kitermelés: 61%, op.: 98 °C (éter-petroléter elegyből átkristályosítva). 15 14. példa (14. képlet) 14,3 g 2'-trifluorrnetil-benzilidén-acetecetsav-etilésztert és 9,9 g 3-piperidino-3-amino-akrilsav-etilésztert feloldunk 80 ml etanolban és az oldatot 2 órán 20 keresztül forraljuk. 2-Piperidino-6-metil-4-(2'-trifluormetilfenü)-3,5-dietoxikarbonÜ4,5-dihidropiridint kapunk. Kitermelés: 81%, op.: 80 °C (éter-petroléter elegyből átkristályosítva). 25 15. példa (15. képlet) 13,2 g 4'-metilmerkapto-benzilidén-acetecetsavetilésztert és 9,9 g 3-piperidino-3-amino-akrilsav-etilésztert feloldunk 80 ml etanolban és az oldatot 2 30 órán keresztül forraljuk. 2-Piperidino-6-metil4-(4'metilmerkaptofenil)-3,5-dietoxikarbonil-4,5-dihidropiridint kapunk. Kitermelés: 54%, op.: 100 °C (izopropanol-petroléter elegyből átkristályosítva). 35 15a. példa (15. képlet) 8,2 g (0,031 mól) 4'-metilmerkapto-benzilidénacetecetsav-etilésztert és 6,2 g (0,031 mól) 3-piperidino-3-amino-akrilsav-etilésztert feloldunk 200 ml eta-40 nolban és az oldatot 75 percig visszafolyatás közben forraljuk. A reakcióelegyet ezután rotációs elpárologtató segítségével desztilláció útján bepároljuk és a félig kristályos maradékot etanolból átkristályosítjuk. 36 órát 0 C°-on állni hagyjuk, majd leszívatjuk a 45 kristályokat és 1 napig szárítjuk vákuumban 50 C°-on. 7,5 g (körülbelül 54%) enyhén sárgás 2-piperidino-6-metil4-(4'-metilmerkaptofenil)-3,5-dietoxikarbonil4,5-dihidropiridin kristályokat kapunk, op.: 100 °C. 50 16. példa (16. képlet) 13,2 g 3'-nitro-benzilidén-acetecetsav-etüésztert és 8,2 g 3-amino-3-dimetilamino-akrilsav-etilésztert felol-100 ml etanolban és az oldatot 2 órán keresz-55 tül forraljuk. 2-Dimetilamino-6-metil4-(3'-nitrofenil)-3,5-dietoxikarbonil4,5-dihidropiridint kapunk. Kitermelés: 76%, op.: 76 °C (etilacetát-petroléter elegyből átkristályosítva). 60 17. példa (17. képlet) 12,6 g 3'-klór-benzilidén-acetecetsav-etilésztert és 8,2 g 3-amino-3-dimetilamino-akrilsav-etilésztert feloldunk 100 ml etanolban és az oldatot 2 órán keresztül forraljuk. 2-Dimetilamino-6-metil4-(3 '-klórfenil)-3,5-65 dietoxikarbonil4,5-dihidropiridint kapunk.