167970. lajstromszámú szabadalom • Eljárás indánszármazékok előállítására
167970 13 14 számított: C = 69,17%; H = 7,26%; N = 5,04%; Cl =12,77%; talált: C = 69,04%; H = 7,08%; N = 4,95%; Cl = 12,70%. 21. példa 2,0 súlyrész 5-ciklohexil-6-klór-indán-l-karbonitrilt feloldunk 100 térfogatrész metanolban és az oldathoz 10 térfogatrész 5%-os, vizes nátrium-hidroxid-oldatot és 3 térfogatrész 30%-os, vizes hidrogénperoxid-oldatot adunk. Az elegyet 60 C°-on 2 óráig melegítjük majd rüg sósavoldattal megsavanyítjuk. Az oldathoz 1500 térfogatrész vizet adunk és az oldatot éjszakán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A csapadékot szűréssel összegyűjtjük, vízzel mossuk és víztelenítjük. A csapadékot metanolból átkristályosítva 5-ciklohexil-6-klór-indán-l-karboxamidot kapunk. Olvadáspont: 184,5-186,5 °C. Kitermelés: 82%. Elemi analízis: a C16H 20 C1NO képlet számított:- C = 69,17%; H = 7,26%; N = 5,04%; Cl = 12,77%; talált: C = 68,98%; H = 7,21%; N = 4,98%; Cl =12,53%. 22. példa 2,0 súlyrész 5-ciklohexil-6-klór-indán-l-karbonitrilhez 100 súlyrész foszforsavat adunk, majd az elegyet a 13. példában leírtak szerint kezelve 5-ciklohexil-6-klór-indán-1-karboxamidot kapunk. Olvadáspont: 184,5-186,5 °C. Kitermelés: 82%. Elemi analízis: a C16 H 20 C1NO képletre számított: C = 69,17%; H = 7,26%; N = 5,04%; Cl =12,77%; talált: C = 69,11%; H = 7,30%; N = 5,03%; Cl =12,68%. (A következő A-D. példák a II képletű vegyület előállítását mutatják be.) (I lépés) A) példa 4-nyakú lombikba bemérünk 405 súlyrész ciklohexü-benzolt, 390 súlyrészt vízmentes alumínium-trikloridot és 2000 térfogatrész szén-diszulfidot, és keverés és jeges hűtés közben cseppenként, körülbelül 1 óra alatt hozzáadjuk 315 súlyrész béta-klór-propionil-klorid 250 térfogatrész szén-diszulfiddal készült oldatát. Az elegyet szobahőmérsékleten 1 óráig keverjük, majd jeges vízbe öntjük. A szerves réteget elválasztjuk, vízzel mossuk és víztelenítjük. A szerves oldószert ledesztilláljuk és a maradékot n-hexánból kikristályosítjuk. 580 súlyrész omega-klór-4-ciklohexil-propiofenont kapunk fehér tűkristályok alakjában. Olvadáspont: 58-59 °C. Kitermelés: 91,5%. Elemi analízis: a C15 H 19 CIO képletre számított: C = 71,84%; H = 7,64%; talált: C = 71,66%; H = 7,58%. (J lépés) B) példa 4-nyakú lombikba bemérünk 5 súlyrész omegaklór-4-ciklohexil-propiofenont és hűtés közben cseppenként hozzáadunk 50 térfogatrész tömény kénsavat. A hozzáadás befejezése után az elegyet vízfürdőn fokozatosan felmelegítjük 90 C°-ra és ezen a 5 hőmérsékleten tartjuk még 1 óráig. Ezután az elegyet jeges vízbe öntjük és benzollal extraháljuk. A kivonatot vízzel mossuk, víztelenítjük és az oldószer eltávolítása végett desztilláljuk. A kapott sötétbarna olajat n-hexánból kikristályosítva 3,9 súlyrész 5-ciklohexil-10 1-indanont kapunk "fehér kristályok alakjában. Olvadáspont: 77-78 °C. Kitermelés: 88%. Elemi analízis: a CiS Hi 8 0 képletre számított: C = 84,06%; H = 8,47%; 15 talált: C = 83,98%; H = 8,54%. (I és J lépés) C) példa 20 Jeges hűtés és keverés közben cseppenként 12,7 súly rész béta-klór-propionil-kloridot adunk 16 súlyrész ciklohexil-benzol, 15 súlyrész alumínium-triklorid és 50 térfogatrész szén-diszulfid keverékéhez. Az elegyet szobahőmérsékleten 1 óráig keverjük, 25 majd a szén-diszulfidot 20—30 C°-on ledesztilláljuk. A maradékhoz fokozatosan 100 térfogatrész tömény kénsavat adunk és az elegyet fokozatosan 90 C°-ra melegítjük. Az elegyet ezen a hőmérsékleten 1 óráig keverjük, majd jeges vízbe öntjük és benzollal extra-30 háljuk. A kivonatot vízzel mossuk, víztelenítjük és a benzol eltávolítása céljából desztilláljuk. Végül a maradékot n-hexánból kikristályosítjuk. 17,5 súlyrész 5-ciklohexil-l-indanont kapunk 75—77 C°-on olvadó tűkristályok alakjában. Kitermelés: 82%. 35 (K lépés) D)példa 150 térfogatrész metanolban feloldunk 30 súlyrész 40 5-ciklohexü-1-indanont és keverés és jeges hűtés közben fokozatosan hozzáadunk 10 súlyrész nátriumbór-hidridet. Az elegyet 30 percig visszafolyatás közben forraljuk, majd az oldószert ledesztüláljuk. A maradékot vízzel hígítjuk és benzollal extraháljuk. A 45 kivonatot vízzel mossuk, víztelenítjük és az oldószer eltávolítása céljából desztilláljuk. Világos sárga kristályos csapadékot kapunk, melyet n-hexánból átkristályosítunk. 28 súlyrész 5-ciklohexil-l-indanolt kapunk 88—90 C°-on olvadó színtelen kristályok formájában. 50 Elemi analízis: a CI5 H 2 oO képletre számított: C = 83,28%; H = 9,32%; talált: C = 83,06%; H = 9,44%. Ugyancsak a II képletű vegyület előállítását ismer-55 téti a következő példa. E) példa (I lépés) 60 50 térfogatrész diklór-metánhoz 11 súlyrész ciklohexil-benzolt és 8,5 súlyrész alumínium-kloridot adunk. Az elegyet lehűtjük 0 C°-ra és keverés közben cseppenként 10 súlyrész alfa, béta-diklór-propionilkloridot adunk hozzá és a reakcióelegyet további 2 65 óra hosszat keverjük, majd jeges vízbe öntjük. A 7
