167961. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidon előállítására
17 167961 18 elegyet zárt edényben 10 órán át 60 C°-on tartjuk. Ekkor a reakció teljes mértékben-lezajlik. Az elegyet az 1. példában leírt módon dolgozzuk fel. A triacetonamint a kiindulási acetoninra vonatkoztatva 147%-os hozammal kapjuk. 59. példa 6,3 g acetonin 30 g aceton és 30 g metanol elegyével készített oldatához 1,6 gmetánszulfonsavat adunk, és a reakcióelegyet zárt edénybén 24 órán át szobahőmérsékleten tartjuk. Ezután az elegyet az 1. példában leírt módon feldolgozzuk. A triacetonamint a kiindulási acetoninra vonatkoztatva 95,3%-os hozammal kapjuk. 60. példa 6,3 g acetonin 20 g aceton és 2 g etanol elegyével készített oldatához 0,5 g ecetsavat adunk. A reakcióelegyet zárt térben 10 órán át 60 C°-on tartjuk, majd az 1. példában leírt módon feldolgozzuk. A triacetonamint 89,5%-os hozammal kapjuk. 61. példa A 60. példában leírt eljárást ismételjük meg azzal a különbséggel, hogy ecetsav helyett 0,63 g maleinsavat használunk fel. A triacetonamint a kiindulási acetoninra vonatkoztatva 102%-os hozammal kapjuk. 62. példa 6,3 g acetonin 40 g acetonnal készített oldatához 0,5 g maionsavat adunk, és a reakcióelegyet zárt térben 10 órán át 60 C°-on tartjuk. Ezután az elegyet az 1. példában leírt módon dolgozzuk fel. A triacetonamint a kiindulási acetoninra vonatkoztatva 115%-os hozammal kapjuk. 63. példa 5,0 g acetonin 21 g metanollal készített oldatához 19 g acetont és 4,0 g karbamid-nitrátot adunk. Az elegyet 24 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd az 1. példában leírt módon feldolgozzuk. A triacetonamint a kiindulási acetoninra vonatkoztatva 125%-os hozammal kapjuk. 64. példa A 63. példában leírt eljárást ismételjük meg, azzal a különbséggel, hogy karbamid-nitrát helyett 7,5 g karbamid-p-toluolszulfonátot használunk fel. A triacetonamint 110%-os hozammal kapjuk. 65-67. példa 5,0 g acetonint 19 g aceton és 9,5 g, az 1. táblázatban megadott oldószer elegyében oldunk, és az oldathoz az 1. táblázatban megadott mennyiségű katalizátort adjuk. A reakcióelegyet zárt térben 10 órán át 60 C -on tartjuk, majd az elegyet az 1. példában leírt módon feldolgozzuk. A triacetonamint az 1. táblázatban feltüntetett hozammal kapjuk. Példa száma Oldószer Katalizátor Katalizátor menny., g. Hozam % 66 dimetilkarbamidszulfoxid nitrát 1,2 123 67 metanol ammóniump-toluolszulfonát 0,8 119 1.táblázat Példa _.,.. „ . ,. .. Katali- T¥ száma 01doszer Katallzator zátor Hozam ^ menny., g. 65 dimetil- ammóniumformamid klorid 0,4 139 10 68. példa 5,0 g acetonin 19 g aceton és 1,9 g metanol elegyével készített oldatához 1,5 g triacetonamin-hidrokloridot adunk, és a reakcióelegyet zárt térben 10 15 órán át 60 C°-on tartjuk. Ezután az elegyet az 1. példában leírt módon feldolgozzuk. A triacetonamint a kiindulási acetoninra vonatkoztatva 115%-os hozammal kapjuk (a hozam számításakor figyelembe vettük a katalizátor formájában bevitt triaceton-20 amint). 69. példa 5,0 g acetonin 19 g aceton és 9,5 g metanol elegyével készített oldatához 1,3 g ammóniumacetá-25 tot adunk, és az elegyet zárt edényben 24 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Ezután az elegyet az 1. példában leírt módon dolgozzuk fel. A triacetonamint a kiindulási acetoninra vonatkoztatva 9,1%-os hozammal kapjuk. 30 70. példa 5,0 g acetonin 40 g acetonnal készített oldatához 1,6 g acetonin-formiátot adunk. A reakcióelegyet zárt edényben 10 órán át 60 C°-on tartjuk, majd az 1. 35 példában leírt módon feldolgozzuk. A triacetonamint az ácetonin kiindulási anyagra vonatkoztatva 95,8%-os hozammal kapjuk. 71. példa 40 15,4 g acetonin 60 g acetonnal készített oldatába szobahőmérsékleten 6,5 g bórtrifluorid-éterátot csepegtetünk. Az adagolás után az elegyet 3 órán át 48-50 C°-on tartjuk, majd az 1. példában leírt módon feldolgozzuk. A triacetonamint* a kiindulási 45 acetoninra vonatkoztatva 116%-os hozammal kapjuk. »72. példa 30 g acetonhoz 5 g acetonint és 12,4 g ammóniumbromidot adunk, és a reakcióelegyet 38 órán át 50 szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A reakció lezajlása után az elegyet az 1. példában leírt módon dolgozzuk fel. A triacetonamint a kiindulási acetoninra vonatkoztatva 239%-os hozammal kapjuk. 55 73-75. példa 1,0 g acetonin, 4,0 g aceton és 0,38 g ammóniumbromid katalizátor elegyéhez a 2. táblázatban felsorolt kokatalizátorokat adjuk az ott közölt mennyiségben. A reakcióelegyet dugóval lezárt lombikban 40 60 C°-on keverjük, és időről időre meghatározzuk a triacetonamin hozamát. A 2. táblázatban azt az időpontot tüntetjük fel, amikor a triacetonamin hozama elérte a 90%-ot. A kontroli-kísérletet azonos körülmények között, azonban kokatalizátor nélkül 65 végezzük.
