167960. lajstromszámú szabadalom • Eljárás etilén-butadién kopolimerek előállítására
5 167960 6 abszorpciója nem volt jelentős. A röntgensugár vizsgálat 82% kristályosságot mutatott. A kopolimer kénnel térhálósítható volt, mint ezt magával a kopolimerrel, valamint egy kénnel kezelt kopolimermintával Kumagawa-féle készülékben forró xilollal végzett folyamatos extrakció mutatta. Az előbbi esetben a termék teljesen extrahálható volt, a másik esetben a termék 89%-a oldhatatlan volt. A kénnel való kezelés 180 C°on fél óráig tartó nyomással történt a következő leírás szerint: kopolimer antioxidáns 2246 Cinkoxid sztearinsav NOBS special vulkacit DM kén 100 súlyrész 1 súlyrész 5 súlyrész 1 súlyrész 2,5 súlyrész 0,5 súlyrész 1,5 súlyrész Az összehasonlítás kedvéért a kénnel nem kezelt mintát is préseltük fél óráig 180 C°-on a xilollal végzett extrakció előtt. 2-13. példák Az 1. példában leírt módon kopolimerizációkat hajtottunk végre. A kísérleti körülményeket és az eredményeket az 1. táblázat tünteti fel. A 4., 5. és 6. példák alapján megállapítható, hogy ha egyébként azonos körülmények között az OVCI3 + AlEtCl2 elegyhez adott alumíniumtriamid mennyiségét növeljük, úgy a kapott kopolimerbenabutadién mennyisége nő és olyan termékekhez jutunk, amelyek kénnel térhálósíthatók. Ugyanakkor két majdnem azonos összetételű alumíniumtriamiddal vagy anélkül előállított kopolimer összehasonlításakor azt látjuk, hogy az előbbi kopolimer a kén-kezelés előtt mutat térhálósodást (részbeni oldódás forró xilollal való extraháláskor 3. kísérlet) és ezután kénnel kevéssé térhálósodik, az utóbbi esetben viszont az anyag a forró xilollal történő extrakció során a butadiéntartalom kis növekedése ellenére teljesen oldódik és a kénnel való kezelés után géltartalma 72% (6. kísérlet). Ha összehasonlítjuk a 8. példát a 10. példával, akkor az állapítható meg, hogy a VCL» tartalmú rendszer használata esetén a harmadik komponens hozzáadása kifejezetten javítja a térhálósítást kénnel; ezen túlmenően a példák eredményeinek tanulmányozása azt mutatja, hogy az Al(NMe2 ) 3 hozzáadása a butadién aktivitást növeli. l. táblázat péld. torhoz 2 B 0 B 0 1 "3 Katalizátor Kokatalizátor 00 g C cd :0 wi 0 > m 0, m M 0 •a U >< * •0* — •»'S > -a c 0 S M X J3 "3 H VI 3 a. •53 E E «5 ~ 3 B B u e Is 2 «ft ° " SQ"Q" e vt 2£ 2 = 2 2 l-es 15 g but 1 18 600 VOCI3 1 AlEtCl2 8 17-20 60 25 0,42 3,19 1,2 79 85 autokláv 8 kg/cm2 a* Al(NMe2 ) 3 , 1 31 l-es 10 g but. 10 400 VOCI3 1 AlEtCl2 9 17-31 60 32,5 0,21 n.d. 24 33,6n.d. autokláv 8 kg/cm2 at 41 l-es 5 g but. 22 400 VOCI3 1 AlEtCl2 10 17-39 60 34 0,03 1,42 0 0 n.d. autokláv et. 8 kg/cm i2 Al(NMe2 ) 3 0 5 99 22 400 99 1 99 10 17-39 60 45 0,09 1,87 0,1 3,4n.d. 0,33 6 ,, 99 22 400 99 1 1 1 3 1,5 99 10 16-20 60 42 0,28 2,54 0,3 72 n. d. : 7 ,, 99 22 400 99 1 1 1 3 1,5 99 12 16 60 14,5 0,24 3,06 0,2 73 n.d. 8 » 10 g but. 10 400 VCI4 1 1 1 3 1,5 99 4,5 16-23 60 22,7 0,21 2,18 0 15 n.d. et. 8 kg/cm i2 9 ,, 20 g but. et. 8 kg/cm 10 l2 400 99 1 99 3 17-19 60 6 0,75 n.d. — n.d. 10 » 10 g but. 10 400 99 1,5 99 4,5 16-25 60 20,8 0,25 2,89 0 68 n.d. et/18 kg/cm2 Al(NMe2 ) 3 i 1 11 „ 20 g but. 10 400 » 1 99 4,5 17-28 60 45 0,39 3,61 0 50 82 et. 18 kg/cm2 12 2 l-es 20 g but. 13 1200 »9 3 99 9 18-20 60 43 0,62 1,99 0 71 85 autokláv et. 8,5 kg/cm2 2 13 „ 20 g but. 400 ,» 1,5 AlEt2 C14,5 19-21 60 37 1,04 9,67 0,3 57 85 et. 18 kg/cm2 1 1 butadién 2 etilén n. k.' * nem kezeltük kénnel k.' * kezeltük kénnel n.h. * nem határoztuk meg 3 dekalin
