167960. lajstromszámú szabadalom • Eljárás etilén-butadién kopolimerek előállítására
7 167960 8 Alumíniumamid nélkül a kapott termék a butadién tartalmának növekedése gélképződéshez vezet, ez pedig megakadályozza a termék vulkanizáló komponensekkel történő összekeverését. 14-17. példák A kopolimerizációkat az előbbiek szerint, de nagyobb butadién mennyiségekkel végeztük. Ily módon nagyobb butadiéntartalmú kopolimerek állíthatók elő. A kísérleti körülményeket és az eredményeket a 2. táblázatban tüntetjük fel. 2. táblázat Kiviteli RgaVtQj. Monomerek ^2 Toluol Katalizá- Kokatali- Hőm. Idő Kiterme- Butadién példa kg/cm ml tor zator lés mól% 14 1 l-es BTD12g autokláv etilén kg/cm2 8 15 1 l-es BTD24g autokláv etilén kg/cm2 8 16 1 l-es BTD32g autokláv etilén kg/cm2 8 17 1 l-es BTD 12 g autokláv etilén kg/cm2 8 16 400 OVClmmóll 9 mmól 16-18 lh 25,5-Al(NMe2 ) 3 AlEtCl 2 mmol 1 16 400 20 400 16 400 u. a. u. a u. a u. a. u. a. u. a. 16 lh 20 -16 1 h 23,5 -16-18 lh 25 20( * ) 40(*) 67( *> 8,9 * A meghatározás magmágneses-rezonancia spektroszkópiás vizsgálat segítségével történt. 18-25. példák 30 1 literes rozsdamentes acélból készült, mágneses anker keverővel ellátott autoklávot használtunk, melyet külső hűtőköpenyében cirkuláltatott légtelenített folyadékkal 16 C°-ra temperáltunk. Az autoklávba 1 mmól VOCl3 -ot és különböző mennyi- 35 ségű Al-N-kötést tartalmazó alumínium vegyületet tartalmazó 400 ml toluolos oldatot adagoltunk (a két komponenst előzőleg egymáshoz adtuk és 5 percig szobahőmérsékleten reagáltattuk). Az eredményeket a 3. Ezután 5 g butadiént és 22 kg/cm2 nyomáson hidrogént vezettünk az autoklávba. Ezután az etilént vezettük be a telítettséginél valamivel alacsonyabb nyomásig, majd végül 8 mmól 20 ml toluolban oldott AlEtClj beadagolása következett etilénnyomás segítségével. A polimerizáció hirtelen indult be, ezt hőmérsékletemelkedés jelezte, majd lassan a hőmérséklet az eredetire csökkent. A polimer kinyerése, analízise és vulkanizálása az 1. példában leírt mó'don történt, táblázat mutatja. 3. táblázat Etilén-butadién kopolimerizációs kísérlet OVC1 3 - AlEtCl2 ternér katalizátor rendszer AlH (NR 2 ) 3 . . x használata mellett (1 literes autokláv; 400 ml toluol; C2 H, :8kg/cm2 ;H 2 :22 kg/cm2 5 g butadién, idő 60') Kísérlet OVCl3 Katalizátor mmól alán amino- AlEtCl 2 mmól T°C g Infravörös analízis polimerek [TJ]* v. e. gél %* * v. u. típus mmól 0IO.3SMDI3.9OM 18 1 8 16-33 42,5 0,064 1,77 0 0 19 1 AlH(NMe)2 ) 2 0,5 8 16-30 47 0,11 2,34 0,1 " 6 20 1 1 8 16-20 37 0,21 3,73 0,1 41 21 1 1,5 8 16-23 45 0,37 3,15 0,2 33 22 1 2 8 16-22 46 0,33 4,70 nem olvad — 23 1 3 8 16-17 20 0,46 3,24 nem olvad — 24 1 1 0 16 0 — — — — 25 1 AM2 NMe 2 2 8 16 5 0,34 3,49 — — v*/ meghatározás dekalinban 135 C°-on (**) térhálósítás kénnel, v. e.: vulkanizálás előtt, v. u.: vulkanizálás után 4
