167959. lajstromszámú szabadalom • Eljárás diolefinek és/vagy olefinek polimerizálására és kopolimerizálására
167959 10 Példa Oldószer Uránium- Lewis-sav Al(Et)3 száma g vegyület MxlO-3 MxlO -3 MxlO-3 Monomerek g T° diolefín olefin Idő Szilárd IR elemzás h polimer diole- 1,4-egykiterme- fin % ségek lésg apo- %-aa limer- diolefiben nekben 30 . Hexán U(0-iC4 H 9 ) s AlBr3 Al(Et)3 Butadien Etilén 30° 6 15 20 95 250 0,3 0,21 6 5 30 31 Hexán U(0-iC4 H 9 ) 5 AlBr3 Al(Et)3 Izoprén Etilén 30° 10 20 20 90 250 0,4 0,2 8 5 34 32-37. példa Az 1. példában leírtak szerint butadiént po-A katalizátoroldatot vagy azonnal használjuk, vagy bizonyos ideig öregítjük monomer jelenlétében vagy limerizálunk 5-vegyértékű utánium-alkoholátból, 15 anélkül. AlBr3 -ból és AlEt 3 -ból álló katalizátor segítségé- A próbák körülményeit és az eredményeket a 6. vei. táblázat mutatja. 6. táblázat Példa U(0-iC4 H 9 ) 5 AlBr 3 Al(Et) 3 öregedés Monomer T°C Idő Szilárd Konver- IR elemzés MxlO-3 MxlO -3 monomer- monomer rel nélkül 32 0,1 0,05 2 33 0,1 0,10 2 34 0,1 0,05 2 35 0,1 0,05 2 36 0,1 0,05 2 37 0,1 0,05 2 7511 20" 921 g h polimer g zió% 1,4 cisz 1,4 transz 1,2 Butadien 20 6 7 39 98,0 1,5 0,5 18 Butadien 20 6 5,5 27,5 97,5 1,5 1,0 15 Butadien 20 0,5 12 92 97,0 1,5 1,5 13 Butadien 20 0,5 6 60 97,0 2,0 1,0 10 Butadien 20 0,5 11,5 96 97,0 1,5 1,5 12 Butadien 20 0,5 11,5 88 97,5 1,5 1,0 13 38-39. példa 40 képletű uránium-alkoholátból, AlBr3 -ból és AlEt 3 -ból Butadiént és izoprént polimerizálunk hosszú alkil- álló katalizátorral, láncot tartalmazó 4-vegyértékű U(0-n-C8 H 17 ) 4 A reakció körülményeit és az eredményeket a 7. táblázatban közöljük. 7. táblázat Példa Oldószer U(OC8 H 17 ) 4 AlBr 3 AlEt 3 Monomer száma cm3 MxlO -' MxlO -3 MxlO -3 g T°C Idő Szilárd Konver- IR elemzés h polimer zió % 1,4 1,4 cisz transz 3,4 1,2 38 Hexán 100 0,1 0,05 2 Butadien 18 20 18 8 66 96,5 39 Hexán 100 0,1 0,05 2 Izoprén 20 20 18 8 40 94,5 5,5 0,5 Hűtőköpennyel és keverővel ellátott 5 literes autoklávba bemérünk 3 liter vízmentes hexánt, 3,5 mM U(OCH3 ) 4 -t, 1,75 mM AlBr 3 -ot és 70 mM Al(C2 H s ) 3 -ot, majd keverés közben hozzáadunk 250 60 g butadiént és a hőmérsékletet a reakció folyamán 20 Cc -on tartjuk. A reakciót 2 óra múlva leállítjuk, a polimert • koaguláltatjuk és amin-antioxidánst adunk hozzá (0,2%). 200 g polimert kapunk (80% kitermelés). 65 IR-elemzés: cisz-1,4 = 97,5%;transz-l,4 = 2%; 1,2 = 0,5%. A polimer fizikai tulajdonságai a következők: Belső viszkozitás 2,72 Mooney-viszkozitás 36,5 Vegyes Mooney-viszkozitás 56 Mw /M n = 2,81 (Mw = súly szerinti átlag-molekulasúly) (Mn = szám szerinti átlag-molekulasúly) 5
