167958. lajstromszámú szabadalom • Aromás étereket vagy tioétereket tartalmazó kártevőirtószerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
19 167958 20 Példa Vegyület Összegképlet Mólsúly n20 D op. C° ' Összetétel, % számított talált 'C H 0 S Kiindulási vegyület készül példa szerint 41. 5-(5-izopropoxi-pentiloxi)-1,3-benzodioxol 42. 5-(10-izopropoxi-deciloxi)-1,3-benzodioxol 43. 5-(6-izopropoxi-hexiloxi)v 1,3-benzodioxol 44. 5-(4-izopropoxi-butiloxi)-1,3-benzodioxol 45. 5-(3-izopropoxi-propoxi> 1,3-benzodioxol 46. l-etil-4-(5-izopropoxi-pentiloxi)-benzol 47. l-(5-izopropoxi-pentiloxi)-4-(metiltio)-benzol 48. 4-(5-izopropoxi-pentiloxi)benzoesav-metilészter 49. l-(5-izopropoxi-pentiloxi)-2-izopropilbenzol 50. 5-[3-(3-metil-2-buteniloxi)-butoxi]-1,3-benzodioxol 51. 4-(3-izopentiloxi-butoxi)benzoesav-metilészter 52. l-etil-4-(3-izopentiloxi)butoxi)-benzol 53. l-(5-izopropoxi-pentiloxi)-4-nitrobenzol Cls H 22 0 4 266,3 C20H32O4 336,5 C16 H 24 0 4 280,4 C14H20O4 252,3 Ci3Hig 0 4 238,3 C16 H 26 0 2 250,4 Ci5 H 24 0 2 S 268,4 C16 H 24 0 4 280,4 C17 H 28 0 2 264,4 67,6 1,5019 67,5 71,4 45-45,5 71,4 68,5 1,4894 68,8 66,6 1.5028 66,7 65,5 1.5029 65,8 76,8 1,4848 76,5 67,1 1,5234 67,0 68,5 1,4982 68,8 77,2 1,4860 77,5 69,0 Ci6 H 22 0 4 278,3 1,5130 C14 H 26 0 4 294,4 1,4930 C17 H 28 0 2 264,4 1,4814 C14 H 21 N0 4 267,3 1,5258 68,9 69,4 70,1 77,3 77,3 62,9 63,1 8,3 8,5 9,6 9,6 8,6 8,6 8,0 8,3 7,6 7,5 10,5 10,5 9,0 9,4 8,6 8,6 10,7 10,9 8,0 8,5 8,9 9,2 10,7 10,6 7,9 8,0 24,0 23,8 19,0 19,1 22,8 22,1 25,4 25,4 26,9 26,7 12,8 13,2 11,9 11,8 22,8 22,4 12,1 12,1 21,7 21,2 11,9 12,2 92. 95. 96. 97. 98. 92. 92. 92. 92. 86. 85. 85. 92. 54. példa (7-Metoxi- 3,7-dimetiloktil)-a-etilpiperoniléter [d) 35 eljárás] 1,98 (0,01 mól) nyers a-etil-piperonilklorid és 2,82 g (0,015 mól) 7-metoxi-3,7-dimetiloktanol keverékéhez 20-25°-on keverés közben hozzáadunk 1 g (0,012 mól) nátrium-hidrogén-karbonátot. A heterogén keveréket 20 óra hosszat szobahőmérsékleten és 1 óra hosszat 80°-on keverjük, majd szobahőmérsékletre hűtjük, hozzáadunk 10 ml vizet és 30 percig tovább keverjük. A reakciókeveréket 20 ml vízbe öntjük, és hexánnal extraháljuk. A hexános kivonatot telített nátriumklorid oldattal mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk és bepároljuk. A maradékot kovasavgélen hexán és etilacetát 19:1 arányú elegyével kromatografálva tisztítjuk, amikor is a (7-metoxi-3,7-dimetiloktil)-a-etilpiperonilétert színtelen olaj alakjában kapjuk. Forráspontja 5- 10~4 Torr nyomáson 138-140° -n2^ =1,4938. Elemi összetétel (%) (350,5) . C H O a C2 i H34 04 képlet szerint számított: 72,0 9,8 18,3 talált: 72,2 9,2 18,6 40 45 50 55 majd 1 óra hosszat 80°-on keverjük. Szobahőmérsékletre való hűtés után hozzáadunk 10 ml vizet, és további 30 percig keverjük. A reakciókeveréket 20 ml vízbe öntjük, és hexánnal extraháljuk. A hexános kivonatot telített nátriumklorid oldattal mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk és bepároljuk. A maradékot kovasavgélen hexán és etilacetát 19:1 arányú elegyével kromatografálva tisztítjuk, és a[3-metil-5-(3-pentiloxi)-pentil]-a-etilpiperonilétert színtelen olaj alakjában kapjuk. Forráspontja 10~4 Torr nyomáson 126-127° -nTM =1,4923. Elemi összetétel (%) [350,5] C H O a C2i H 34 0 4 képlet szerint számított: 72,0 9,8 18,3 talált: 72,3 9,3 18,5 55. példa [3-Metil- 5-(3-pentiloxi)-pentil]-a-etilpiperoniléter [d) eljárás] 60 1,98 g (0,01 mól) nyers ß-etil-piperonilklorid és 2,82 g (0,015 mól) 3-metil-5-(3-pentiloxi)-pentanol keverékéhez szobahőmérsékleten keverés közben hozzáadunk 1 g (0,012 mól) nátrium-hidrogén-karbonátot. A heterogén keveréket 20 óra hosszat 20—25°-on, 65 56. példa (4-Izopropoxibutil)-piperoniléter [d) eljárás] Hexánnal az ásványolajtól megszabadított 2,4 g (0,05 mól) 50%-os nátriumhidridnek 40 ml száraz 1,2-dimetoxietánnal készült szuszpenziójához 0°-on 40 perc alatt hozzácsepegtetünk 6,6 g (0,05 mól) 4-izopropoxibutanolt 50 ml száraz 1,2-dimetoxietánban. A reakciókeveréket 2 óra hosszat 20—25°-on keverjük, majd 30 perc alatt 0-5°-on hozzácsepegtetünk 10,75 g (0,05 mól) piperonilbromid-oldatot. A keveréket 2 óra hosszat 20-25°-on, majd 16 óra hosszat 40°-on keverjük. Ezután a reakciókeverékhez hozzáadunk 150 ml étert, és az éteres oldatot választótölcsérben vízzel extraháljuk. Az éteres fázist nátrium-szulfáton szárítjuk és bepároljuk. A maradé-10
