167958. lajstromszámú szabadalom • Aromás étereket vagy tioétereket tartalmazó kártevőirtószerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
21 167958 22 kot csökkentett nyomástm desztillálva színtelen olaj alakjában gázkromatográfiásán egységes (4-izopropoxibutil)-piperonilétert kapunk. Forráspontja 10~3 Torr nyomáson 108-112° • n^° = 1,5002. Elemi összetétel (%) (266,4) C H 0 5 a Ci5 H 22 0 4 képlet szerint számított: 67,7 8,3 24,0 talált: 67,6 8,4 24,8 57. példa (5-szek-Butoxipentil)-piperoniléter Az 56. példával analóg módon állítjuk elő azzal a különbséggel, hogy 4-izopropoxibutanol helyett 5-szek-butoxipentanolt használunk. n2 S. = 1,5014 Elemi összetétel (%) (294,4) a Ci7 H 26 0 4 a képlet szerint számított: talált: cD II 69,4 8,9 69,3 8,3 10 15 20 58. példa (7-Metoxi-3,7-dimetiloktil)-piperoniléter Az 56. példával analóg módon állítjuk elő azzal a különbséggel, hogy 4-izopropoxibutanol helyett 7-metoxi-3,7-dimetiloktanolt használunk. n2 ^=l,4968. Elemi összetétel (%) (322,4) C H 25 a Ci9 H30 0 4 képlet szerint számított: 70,8 9,4 talált: 70,2 9,4 59. példa (5-Alliloxi-2-hexil)-piperoniléter Az 56. példával analóg módon állítjuk elő azzal a különbséggel, hogy 4-izopropoxibutanol helyett 5-alliIoxi-2-hexanolt használunk. Forráspontja 0,5 Torr nyomáson 150-152° • n2 £ -Elemi összetétel (%) (292,4) a C17 H 24 0 4 képlet szerint számított: talált: 1,5032. C 30 35 H 69,8 8.3 70,1 8,2 40 60. példa 6-Allilpiperonil- (7-metoxi-3,7-dimetiloktil)-éter [d) eljárás] 1,27 g (0,006 mól) 6-klórmetilszafrol és 1,47 g (0,0078 mól) 7-metoxi-3,7-dimetiloktanol keveréké- 45 hez hozzáadunk 0,75 g. (0,0088 mól) nátrium-hidrogén-karbonátot, és 18 óra hosszat 95°-on majd 8 óra hosszat 120°-on keverjük. A reakciókeveréket éterben feloldjuk, 2 ízben telített nátrium-klorid-oldattal extraháljuk, magnézium-szulfáton szárítjuk és bepá- 50 roljuk. A maradékot 100 g kovasavgélen 98,5:1,5 arányú hexán-aceton eleggyel kromatografálva 6-allilpiperonil-(7-metoxi-3,7-dimetiloktil)-étert kapunk gázkromatográfiásán egységes, színtelen olaj alakjában. ^ = 1,5077. Elemi összetétel (%) (362,5) a C22 H34 0 4 képlet szerint számított: talált: C H 72,9 9,5 72,7 9,1 55 60 61. példa 6-Allilpiperonil-(6-izopropoxihexil)-éter Készül a 60. példában leírtakkal analóg módon, de 7-metoxi-3,7-dimetiloktanol helyett 6-izopropoxihexanolt alkalmazunk, n" = 1,5047 65 Elemi összetétel (%) (334,5) C H a C22 H34 O4 képlet szerint számított: 71,8 9,0 talált: 72,0 8,9 62. példa 4- (5-Izopropoxi-pentiloxi)-bifenil [e) eljárás] 6,0 g (0,10 mól) izpropanolhoz hozzáadunk 0,250 g (0,0057 mól) 55%-os olajos nátriumhidrid diszperziót, és a keveréket 1 óra hosszat 60°-on keverjük. Lehűlés után hozzácsepegtetjük 1,465 g (0,005 mól) 4-(5-brómpentiloxi)-bifenilnek 10 ml (0,23 mól) izopropanollal készült oldatát, és a keveréket 16 óra hosszat 60°-on keverjük. A reakcióterméket 20 Torr nyomáson desztillálva a felesleges izopropanoltól megszabadítjuk, majd vizet adunk hozzá, és éterrel extraháljuk. A szerves fázist telített nátriumklorid oldattal mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk, és bepároljuk. A maradékot 60 g kovasavgélen hexán és etilacetát 97:3 arányú elegy ével kromatografálva 4-(5-izopropoxi-pentiloxi)-bifenilt kapunk. Olvadáspontja 36—37°. Elemi összetétel (%) (298,4) C H O a C20 H 2 6 0 2 képlet szerint számított: 80,5 8,8 10,7 talált: 80,3 9,0 10,8 63. példa 5-(5-Izopropiltio-pentiolxi)-l,3-benzodioxol [e) eljárás] 0,405 g (5,33 mmól) izopropiltiolt 10 ml vízmentes dimetilformamidban 1 óra hosszat 20°-on 0,200 g (3,57 mmól) kálium-hidroxiddal keverünk. Ehhez az oldathoz 5 perc alatt hozzácsepegtetünk 1,020 g (3,56 mmól) 5-(5-brómpentiloxi)-l,3-benzodioxolt 5 ml vízmentes dimetilformamidban, és a keveréket 20 óra hosszat 20°-on keverjük. A reakciótermékhez vizet adunk, és éterrel extraháljuk, a kivonatot hideg n nátrium-hidroxid-oldattal és telített nátrium-kloridoldattal mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk és bepároljuk. A maradékot 120 g kovasavgélen 97:3 arányú hexán-etilacetát eleggyel kromatografálva, majd petroléterből át kristályosítva 5-(5-izopropiltio-pentiloxi)-1,3-benzodioxolt kapunk. Olvadáspontja 47,5—48°. Elemi összetétel (%) (282,4) CHS a Ci5 H 22 0 3 S képlet szerint számított: 63,8 7,9 11,4 talált: 63,5 7,7 11,2 64. példa (6-Butoxihexil)-piperoniléter[f) eljárás] 1,41 g (0,0103 mól) 1-brómbután és 2,0 g (0,0079 mól) 6-piperonilhexanol keverékéhez 30 ml vízmentes 1,2-dimetoxietánban keverés közben szobahőmérsékleten részletekben hozzáadunk 0,31 g (0,0103 mól) 80%-os olajos nátriumhidrid diszperziót. A szuszpenziót 19 óra hosszat 60°-on keverjük, ismét hozzáadunk azonos mennyiségű 1-brómbutánt és nátriumhidrid diszperziót, és 4 óra hosszat 65°-on keverjük. A reakciókeveréket 20-25°-ra hűtjük, vizet adunk hozzá, és a terméket 3 ízben éterrel extraháljuk. A szerves kivonatot 3 ízben vízzel, és 1 ízben telített nátriumklorid oldattal mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk, és bepároljuk. A maradékot 100 g kovasavgélen 96:4 arányú hexán-etilacetát eleggyel kromatog-11
