167958. lajstromszámú szabadalom • Aromás étereket vagy tioétereket tartalmazó kártevőirtószerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
13 167958 14 Hatóanyag Hatás 6 nap múlva 4-(3 -izopentiloxi-butoxi)-benzoesav-metüészter 90% 5-[3-metil-5-(2-pentiloxi)-pentiloxi]-l ,3-benzodioxol 100% [6-{n-hexüoxi)-hexü]-piperonil -éter • 95% [6-{n-oktiloxi)-hexil]-piperonil éter 100% (6-izopropoxi-hexil)-a-etilpiperoniléter 100% [5-(3-pentiloxi)-pentil]-piperonil-éter 95% A következő példák szemléltetik a találmány szerinti I általános képletű vegyületek előállítását anélkül, hogy azt ezekre korlátoznánk. A hőmérsékleti adatokat Celsius-fokban adjuk meg. 1. példa 1-terc-Butil- 4-(5-izopropoxi-pentiloxi)-benzol [a) eljárás] 0,780 g (0,0052 mól) 4-terc-butil-fenolt 20 ml vízmentes dimetilformamidban 20°-on 40 percig 0,376 g (0,0067 mól) kálium-hidroxiddal keverünk. 1,05 g (0,0050 mól) 1 -bróm-5-izopropoxipentánt 5 ml vízmentes dimetilformamidban hozzácsepegtetünk az oldathoz, majd 15 óra hosszat 20°-on tovább keverjük. A reakciókeverékhez vizet adunk, és a terméket éterrel extraháljuk. Az éteres kivonatot hideg nátrium-hidroxid oldattal és telített nátriumklorid oldattal mossuk, majd nátrium-szulfáton szárítjuk és bepároljuk. A maradékot 60 g kovasavgélen hexán és etilacetát 98:2 arányú elegyével kromatografálva az l-terc-butil-4-(5-izopropoxi-pentiloxi)benzolt színtelen olaj alakjában kapjuk; nlß = 1,4862. Elemi összetétel (%) (278,4) C H O a C18 H 30 0 2 képlet szerint számított: 77,6 10,9 11,5 talált: 77,9 10,9 12,0 2. példa 5-(4- Izopropoxi-2-butoxi)-l ,3-benzodioxol [a) eljárás] 0,360 g (0,0082 mól) 55%-os nátriumhidrid-diszperzióhoz olajban és 5 ml vízmentes tetrahidrofuránhoz keverés közben szobahőmérsékleten hozzácsepegtetünk 1,38 g (0,010 mól) 3,4-metiléndioxi-fenolt 10 ml vízmentes tetrahidrofuránban, és a keveréket 30 percig 60°-on keverjük. 20°-ra való hűtés után 5 perc alatt hozzácsepegtetünk 1,95 g (0,010 mól) 2-bróm-4-izopropoxibutánt 10 ml vízmentes tetrahidrofuránban, majd 3 ml vízmentes hexametilfoszforsavtriamidot, és a keveréket 18 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk. A reakcióterméket éterben oldjuk, jéghideg n nátrium-hidroxid oldattal, vízzel és telített nátriumklorid oldattal mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk és bepároljuk. A maradékot 70 g kovasavgélen 100:0-95:5 arányú hexán-etilacetát eleggyel kromatografáljuk, majd 4 óra hosszat 60°-on 10~2 Torr nyomáson a könnyen illó alkotórészeket eltávolítjuk. Az 5-(4-izopropoxi-2-butoxi)-l ,3-benzodioxolt színtelen olaj alakjában kapjuk, n p = 1,5001. Elemi összetétel (%) (252,3) a C14H20O4 képlet szerint számított: talált: H O 66,6 8,0 25,4 67,0 7,8 25,0 3. példa (5- Izopropoxi-pentil)-piperoniléter [a) eljárás] Vízmentes pentánnal mosott 0,240 g (0,0055 mól) 55%-os nátriumhidrid-diszperzióhoz olajban moleku-10 laszitán desztillált 10 ml hexametilfoszforsavtriamidot adunk, majd keverés közben szobahőmérsékleten 10 perc alatt hozzácsepegtetünk 0,760 g (0,0050 mól) piperonilalkoholt 30 ml hexametilfoszforsavtriamidban. A keveréket 1 óra hosszat 60°-on keverjük, 15 majd 20°-ra hűtjük, hozzácsepegtetünk 1,045 g (0,0050 mól) l-bróm-5-izopropoxipentánt 20 ml hexametilfoszforsavtriamidban, és 16 óra hosszat 60°-on keverjük. A reakcióterméket jégre öntjük, és éterrel extraháljuk, a szerves fázist 2 n kénsawal, 20 vízzel és telített nátriumklorid oldattal mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk, és bepároljuk. A maradékot 80 g kovasavgélen 97:3 arányú hexán-etilacetát eleggyel mosva tiszta (5-izopropoxi-pentil)-piperonilétert kapunk, ng = 1,4970. 25 Elemi összetétel (%) (280,4) C H O a C16H24O4 képlet szerint számított: 68,5 8,6 22,8 talált: 68,7 8,5 23,2 30 4. példa 4-(5-Izopropoxi-pentiltio)-toluol [a) eljárás] 1,24 g (0,01 mól) 4-merkapto-toluolt és 0,56 g (0,01 mól) káliumhidroxidot nitrogéngáz alatt 50 ml dimetilformamidban feliszapolunk, és 1 óra hosszat 35 20°-on keverünk. Ezután hozzáadjuk 2,09 g (0,01 mól) l-bróm-5-izopropoxipentánnak 10 ml dimetilformamiddal készült oldatát, és a keveréket további 18 óra hosszat keverjük. A reakciókeverékhez ezután hozzáadunk 100 ml vizet, és éterrel extraháljuk. Az 40 éteres kivonatot n nátriumhidroxid-oldattal extraháljuk, telített nátriumklorid oldattal mossuk, nátriumszulfáttal szárítjuk, és csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot 200 g kovasavgélen 99:1 arányú hexán-etilacetát eleggyel kromatografáljuk, és színte-45 len olajként egységes 4-(5-izopropoxi-pentiltio)-toluolt kapunk. n$ =1,5142. Elemi összetétel (%) (252,4) CHS a C15H24OS képlet szerint számított: 71,4 9,6 12,7 50 talált: 70,8 9,6 12,3 5. példa (6- Izopropoxihexil)-a-etilpiperoniléter [a) eljárás] 0,86 g (0,036 mól) nátriumhidridnek 40 ml száraz 55 1,2-dimetoxietánnal készült szuszpenziójához 20°-on hozzácsepegtetünk, 5,4 g (0,03 mól) a-etilpiperonilalkoholt. 2 órás keverés után 60°-on 60 perc alatt a reakciókeverékhez hozzácsepegtetjük 8,03 g (0,036 mól) l-bróm-6-izopropoxihexánnak 20 ml vízmentes 60 1,2-dimetoxietánnal készült oldatát, és a keveréket 16 óra hoszat 60°-on keverjük. A reakciókeverékhez ezután szobahőmérsékleten hozzáadunk 1 ml etanolt, majd 100 ml vizet. A keveréket éterrel extraháljuk, az éteres fázist említett 65 nátriumklorid-oldattal mossuk, nátrium-szulfáton 7
