167958. lajstromszámú szabadalom • Aromás étereket vagy tioétereket tartalmazó kártevőirtószerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
29 167958 30 1,5-pentándiolt csepegtetünk. A keveréket 5 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk, majd szobahőmérsékletre hűtjük, hozzáadunk 40 g (0,264 mól) 1-brómpentánt, és 18 óra hosszat visszafolyatási hőmérsékleten tovább keverjük. A reakciókeveréket lehűtjük, és hozzáadunk 100 ml vizet. A szerves fázist választótölcséren elválasztjuk, az 1,5-pentándiol feles leg eltávolítására 2 ízben vízzel mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk és bepároljuk. A maradékot 16 Torr nyomáson desztillálva az 5-pentiloxi-pentanolt 16 Torr nyomáson 129-132° forrásponttal gázkromatográfiásán egységes színtelen olaj alakjában kapjuk. 102. példa 9-Metoxinonanol A szintézist autoklávban 120°-on végezzük. Forráspontja 15 Torr nyomáson 145-150°. Elemi összetétel (%) (174,3) C H a CI0 H 22 0 2 képlet szerint számított: 68,9 12,7 talált: 69,2 12,5 10 Elemi összetétel (%) (174,3) C H a Cio H22 0 2 képlet szerint számított: 68,9 12,7 talált: 68,9 12,6 15 A 92. példával leírtakkal analóg módon állíthatjuk elő a 95-98. példák szerinti IVa általános képletű 20 vegyületeket. 95. példa 10-Izopropoxidekanol Elemi összetétel (%) (216,4) C a Ci3 H28 0 2 képlet szerint számított: 72,2 talált: 72,0 96. példa 6-Izopropoxihexanol Elemi összetétel (%) (160,3) C a C9 H 20 0 2 képlet szerint számított: 67 5 12,6 talált: 67,4 12,6 97. példa 4-Izopropoxibutanol Forráspontja 30 Torr nyomáson 90°. Elemi összetétel (%) (132,2) C a C7 H 16 0 2 képlet szerint számított: 63,6 talált: 63,7 103. példa 8-Etoxioktanol A szintézist autoklávban 120°-on végezzük. Forráspontja 16 Torr nyomáson 137—140°. 104. példa 5-Alliloxi-2-hexanol 12,0 g (0,25 mól) 50%-os ásványolajos nátriumhidrid diszperzióból az ásványolajat hexánnal eltávolítjuk, és rárétegzünk 150 ml vízmentes 1,2-dimetoxietánt. A keletkezett szuszpenzióhoz keverés közben 5-10°-on 90 perc alatt hozzácsepegtetjük 35,4 g (0,3 mól) 2,5-hexándiolnak 60 ml vízmentes 1,2-dimetoxietánnal készült oldatát. A keveréket 2 óra hosszat 50°-on keverjük, majd a 10°-ra lehűtött keverékhez hozzácsepegtetünk 24,2 g (0,2 mól) alilbromidot 40 ml száraz 1,2-dimetoxietánban. A keveréket lassan 60°-ra melegítjük, és ezen a hőmérsékleten 16 óra hosszat keverjük. Ezután a reakciókeveréket szobahőmérsékletre hűtjük, majd hozzáadunk 200 ml étert és 200 ml vizet, és 15 percig erőteljesen keverjük, és a szerves fázist választótölcsérben elválasztjuk. Az éteres kivonatot telített nátrium-klorid-oldattal mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk és bepároljuk. A maradékot kovasavgélen 2:1 arányú hexán-etilacetát eleggyel kromatografálva tisztítjuk, és gázkromatográfiásán egységen színtelen olaj alakjában 5-alliloxi-2-hexanolt kapunk, nTM = 1,4423. Forráspontja 0,75 Torr nyomáson 62—63°. Elemi összetétel (%) (158,2) C H O H 40 a C9 H ig 02 képlet szerint számított: > 68s 3 11,5 20,2 talált: ' '68,4 11,1 20,3 H 25 13,0 13,1 30 H 35 12,2 12,2 98. példa 3-Izopropoxipropanol Elemi összetétel (%) (118,2) C H a C6 Hi4 0 2 képlet szerint számított: 61,0 11,9 talált: 60,9 11,8 A 94. példában leírtakkal analóg módon eljárva állíthatjuk elő a 99-103 példák szerinti IVa általános képletű vegyületeket. 99. példa 6-Butiloxihexanol Forráspontja 16 Torr nyomáson 129-131°. 100. példa 5-(2-Metil-butiloxi)-pentanol Forráspontja 15 Torr nyomáson 127-129°. 101. példa 5-Izopentiloxipentanol Forráspontja 0,02 Torr nyomáson 51—52°. 45 50 55 60 65 105. példa 6-Piperoniloxihexanol 9,43 g (0,08 mól) 1,6-hexándiolhoz 180 ml vízmentes 1,2-dimetoxietánban keverés közben szobahőmérsékleten 10 perc alatt részletekben hozzáadunk 3,12 g (0,104 mól) 80%-os olajos nátriumhidrid diszperziót. A kapott szuszpenziót 2 óra hosszat 60°-on keverjük, majd 0°-ra lehűtjük, és 25 perc alatt hozzáadjak 17,2 g (0,08 mól) piperonilbromidnak 80 ml vízmentes 1,2-dimetoxi-etánnal készült oldatát. Ezt a keveréket 65 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. A reakciókeveréket 30 percig 8,2 g piridinnel 60°-on melegítjük, majd lehűtjük, hozzáadunk 50 ml vizet, és éterrel extraháljuk. A szerves kivonatokat vízzel, 2 ízben 6 n kénsawal, 2 ízben vízzel és telített nátrium-klorid-oldattal mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk, és bepároljuk. A maradékot desztillálva 0,1 Torr nyomáson 155—166°-on forró frakciót kapunk, amelyből 500 g kovasavgélen 4:1 arányú hexán-etilacetát eleggyel kromatografálva 1,6-dipiperoniloxihexánt, és gázkromagtográiásan i egységes 6-piperoniloxihexanolt kapunk színtelen olaj alakjában, n^ = 1,5192. i^
