167958. lajstromszámú szabadalom • Aromás étereket vagy tioétereket tartalmazó kártevőirtószerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
27 167958 28 9,45 g nátriumból és 200 ml vízmentes etanolból készült etanolos nátriumetilát oldathoz nitrogéngáz alatt keverés közben 50°-on 15 perc alatt hozzácsepegtetünk 67,7 g (0,423 mól) malonsavdietilésztert, majd 15 perc alatt 80 g (0,410 mól) 2-bróm-4-izo- 5 propoxibutánt. A keverékét 24 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk, majd jégecettel semlegesítjük, és desztillációval az etanol nagy részét eltávolítjuk. A jeges vízzel kezelt maradék éteres kivonatát vízzel és telített nátrium-klorid-oldattal mossuk, nátrium-szül- 10 fáton szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A kivált nyers 2-karbetoxi-5-izopropoxi-3-metil-n-valeriánsavetilésztert további tisztítás nélkül savvá átalakíthatjuk. A 24,8 g maradékot 750 g kovasavgélen 9:1 arányú hexán-etilacetát eleggyel kromatografálva a 15 tiszta étert színtelen olaj alakjában kapjuk. Elemi összetétel (%) (274,4) C H a C14 H 2S 0 5 képlet szerint számított: 61,3 9,6 talált: 61,0 9,5 20 110 g nyers 2-karbetoxi-5-izopropoxi-3-metil-n-valeriánsav-etilésztert 15 perc alatt keverés közben 60°-on hozzácsepegtetünk 180 g (1,6 mól) 50%-os káliumhidroxidhoz, és a keveréket 2 óra hosszat visszafolyat ás közben forraljuk. 100 ml víz hozzá- 25 adása után a hidrolízis során keletkező etanolt légköri nyomáson ledesztilláljuk. A 10°-on 250 ml 6 n kénsawal keverés közben megsavanyított maradékot éterrel extraháljuk, az éteres kivonatot kevés vízzel és telített nátrium-klorid-oldattal mossuk, nátrium-szul- 30 fáton szárítjuk és bepároljuk. A visszamaradó nyers dikarbonsavat dekarboxilezés céljából 1 óra hosszat 190°-on keverjük, majd a terméket vákuumban ledesztilláljuk. Az 5-izopropoxi-3-metil-n-valeriánsavat színtelen olaj alakjában kapjuk. Forráspontja 0,1 Torr 35 nyomáson 89—91 . Elemi összetétel (%) (174,23) C H O a C9H18 0 3 képlet szerint számított: 62,0 10,4 27,5 talált: 62,0 10,4 27,6 40 19,8 g (0,114 mól) 5-izopropoxi-3-metil-n-valeriánsavnak 120 ml vízmentes benzollal készült oldatát 1 óra alatt hozzácsepegtetjük 96 ml (0,342 mól) 70%os nátrium-bisz-(2-metoxi-etoxi)-alumíniumhidridnek 220 ml vízmentes benzollal készült oldatához. A 45 keveréket 2 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk, 10°-ra lehűtjük, keverés közben 2 n kénsawal megsavanyítjuk, és éterrel extraháljuk. A kivonatot kevés vízzel és telített nátrium-klorid-oldattal mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk és bepároljuk. A maradé- 50 kot 600 g kovasavgélen 9:1 arányú hexán-etilacetát eleggyel kromatografálva színtelen olaj alakjában 5-izopropoxi-3-metil-pentanolt kapunk. Elemi összetétel (%) (160,3) C H O 55 a C9H20 0 2 képlet szerint számított: 67,5 12,6 20,0 talált: 67,3 12,7 20,2 A 87. példával analóg módon eljárva állíthatjuk elő a 88-91. példákban ismertetett IVa általános képletű 60 vegyületeket. 88. példa 5 -szek-But oxi-3 -metilpentanol Forráspontja 0,1 Torr nyomáson 86—89°. 65 Elemi összetétel (%) (174,3) C H O a C10 H 22 0 2 képlet szerint számított: 68,9 12,7 18,4 talált: 68,7 12,5 17,9 89. példa 3 -Metil-5 -( 3-pentiloxi)-pentanol Forráspontja 0,02 Torr nyomáson 87-89°. Elemi összetétel (%) (188,3) C H O a Cn H24 0 2 képlet szerint számított: 70,2 12,8 17,0 talált: 71,0 12,9 15,5 90. példa 5-Butoxi-3-metilpentanol Forráspontja 0,03 Torr nyomáson 68-70°. Elemi összetétel (%) (174,3) C H O a C10 H2 2 0 2 képlet szerint számított: 68,9 12,7 18,4 talált: 68,6 12,7 18,4 91. példa 3-Metil-5-(2-pentiloxi)-pentanol Forráspontja 1,5 Torr nyomáson 74-76.°. Elemi összetétel (%) (188,3) C H O a Cn H24 0 2 képlet szerint számított: 70,2 12,8 17,0 talált: 69,8 12,7 16,9 92. példa 5-Izopropoxipentanol 190 g (1,80 mól) 1,5-pentándiolt 36,0 ml 10 n (0,36 mól) nátrium-hidroxid-oldattal 300 ml benzolban 16 óra hosszat visszafolyatás közben forralunk, és egyidejűleg az összes vizet vízleválasztó tölcséren keresztül a rendszerből eltávolítjuk. A benzol ledesztülálása után hozzáadunk 45 g (0,36 mól) izopropilbromidot, és a keveréket 12 óra hosszat 60°-on keverjük. A keletkező nátriumbromidot kiszűrjük, majd a reakcióterméket vákuumban desztilláljuk. 19 Torr nyomáson 127-140° forráspontú frakciót kapunk, amelynek fele a kívánt 5-izopropoxipentanol, a másik része pedig 1,5-pentán diol. Ezt a keveréket 700 g kovasavgélen 7:3 arányú hexán-etilacetát eleggyel kromatografálva színtelen olaj alakjában 5-izopropoxipentanolt kapunk. Elemi összetétel (%) (146,2) C H O a C8 H 18 0 2 képlet szerint számított: 65,7 12,4 21,9 talált: 65,6 12,2 21,7 93. példa 5-szek-Butoxipentanol Készül a 92. példával analóg módon. Forráspontja 0,06 Torr nyomáson 62-65°. Elemi összetétel (%) (160,3) C H O a C9 H 29 0 2 képlet szerint számított: 67,5 12,6 20,0 talált: 67,8 12,6 20,1 94. példa Pentiloxipentanol 11,6 g (0,264 mól) 55%-os nátriumhidrid diszperzió 400 ml vízmentes toluollal készült szuszpenziójához keverés közben 25°-on 41,5 g (0,40 mól) 14
