167958. lajstromszámú szabadalom • Aromás étereket vagy tioétereket tartalmazó kártevőirtószerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
25 167958 26 Összetétel,"/ 'o Példa Vegyület összegMólForráspont számított Vegyület képlet súly C°/Torr talált C H Br 76. 1 -bróm-7-izopropoxi-heptán C10 H 21 BrO 237,2 92-94/11 50,5 50,8 8,9 8,7 33,7 36,5 77. 1 -bróm-6-izopropoxi-hexán C9 H 19 BrO 223,2 96-98/15 48,4 48,7 8,6 8,4 35,8 35,9 78. 1 -bróm-5-izopropoxi-bután C7 Hi S BrO 195,1 90-91/34 43,1 43,2 7,7 7,6 41,0 41,3 79. l-bróm-6-(2-etil-hexiloxi)-hexán Ci4H29 BrO 293,3 115-120/0,6 57,3 57,8 10,0 10,0 27,2 27,5 80. 1 -bróm-5-szek-butoxi-pentán C9 H 19 BrO 223,2 92-93/8 48,1 49,1 8,6 8,7 35,8 35,1 81. 1 -bróm-6-szek-butoxi-hexán C10 H 21 BrO 237,2 50,6 8,9 33,7 82. l-bróm-6-ciklopentilpxi-hexán Cu H 21 BrO 249,2 123-125/1,4 53,0 53,3 8,5 8,5 32,1 32,7 83. példa 1 -Klór-6-izopentiloxihexán 172 g (1,95 mól) izopentanolhoz hozzáadunk 1,8 g (0,08 mól) nátriumot. A keveréket 3 óra hosszat 25°-on keverjük. Ez alatt az idő alatt az összes nátrium reakcióba lép, és ezután hozzácsepegtetünk 17,8 g (0,115 mól) 1,6-diklórhexánt. A keveréket 3 óra hosszat 60°-on, majd 24 óra hosszat 100°-on keverjük. Az izopentanol felesleget 20 Torr nyomáson ledesztilláljuk, a maradékot éterben oldjuk és vízzel mossuk. Nátrium-szulfáton való szárítás után az éteres oldatot bepároljuk, és a maradékot 120 g kovasavgélen 99:1 arányú hexán-etilacetát eleggyel kromatografáljuk. Színtelen olaj alakjában egységes l-klór-6-izopentiloxihexánt kapunk, ni? = 1,4387. Forráspontja 12 Torr nyomáson 102—103,5°. Elemi összetétel (%) (206,8) C H Cl a Cn H23 C10 képlet szerint számított: 63,9 11,2 17,1 talált: 64,1 11,1 17,2 84. példa 5 -Pen tiloxi-pentilt ozilát 10,4 g (0,06 mól) 5-pentiloxi-pentanol és 9,55 g (0,05 mól) tozilklorid keverékéhez 20 ml vízmentes kloroformban 10 perc alatt 0°-on és keverés közben hozzácsepegtetünk 7,9 g (0,1 mól) vízmentes piridint. Ezután még 3 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, majd hozzáadunk 70 g jeget és 30 ml tömény sósavat, és a kloroformos fázist választótölcsérben leválasztjuk. A vízzel való 5-szöri mosás után a kloroformos oldatot nátrium-szulfáton szárítjuk, és az oldószert ledesztilláljuk. A maradékot 600 g kovasavgélen 9:1 arányú kloroform-metanol eleggyel kromatografálva gázkromatográfiásán egységes 5-pentiloxipentiltozilátot kapunk. Elemi összetétel (%) (328,5) CHS a Civ H 28 0 4 S képlet szerint számított: 62,2 8,5 9,7 talált: 63,4 9,0 9,1 A IVa általános képletű vegyületeket például a következő módon állíthatjuk elő. 20 35,2 g (0,4 mól) izopentanolhoz hozzáadunk 0,96 g (0,02 mól) 50%-os nátriumhidrid diszperziót. 30 perc múlva keverés közben 25°-on 30 perc alatt hozzácsepegtetünk 9,2 g (0,08 mól) krotonsav-etilésztert, a keveréket 2 óra hosszat 20—25°-on keverjük, 25 majd 70°-ra melegítjük. Két óra múlva lehűtjük, vízbeöntjük és éterrel extraháljuk. A szerves fázist telített nátriumklorid oldattal mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk és bepároljuk. A maradékot 13 Torr nyomáson desztillálva ß-izopentiloxi-vajsavizopen-30 tilésztert kapunk színtelen olaj alakjában, 13 forr nyomáson 127-129° forrásponttal. Elemi összetétel(%) (244,4) C H a C14 H 28 0 3 képlet szerint számított: 68,8 11,5 35 talált: 68,3 11,2 7,3 g (0,03 mól) j3-izopentiloxi-vajsav-izopentilészter 20 ml benzollal készült oldatát 10 perc alatt 20°-on hozzácsepegtetjük 6,1 g (0,06 mól) nátriumbisz-(2-metoxi-etoxi)-alumíniumhidridnek 20 ml ben-40 zollal készült oldatához. A keveréket visszafolyatási hőmérsékletre melegítjük, 1 óra múlva lehűtjük, hozzáadunk 40 ml 10%-os nátrium-hidroxid-oldatot és benzollal extraháljuk. A benzolos oldatot telített nátrium-klorid-oldattal mossuk, bepároljuk, és a ma-45 radékot desztilláljuk. A 3-izopentiloxi-l-butanol forráspontja 13 Torr nyomáson 100-101°. Elemi összetétel (%) (160,3) C H a C9 H 20 0 2 képlet szerint számított: 67,5 12,6 50 talált: 67,5 12,9 A 85. példával analóg módon eljárva állíthatjuk elő a következő IVa általános képletű vegyületet, de izopentanol helyett 3,3-dimetilallilalkoholt használunk. 55 60 86. példa 3-(3-Metil-2-buteniloxi)-1 -butanol Forráspontja 50 Torr nyomáson 145--150". Elemi összetétel (%) (158,2) C H a C9 Hi 8 0 2 képlet szerint számított: 68,3 11,4 talált: 67,9 11,4 85. példa 3-Izopentiloxi-l -butanol 87. példa 65 5-Izopropoxi-3-metilpentanol 11
