167958. lajstromszámú szabadalom • Aromás étereket vagy tioétereket tartalmazó kártevőirtószerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
23 167958 24 rafálva kromatográfiásan egységes (6-butoxihexil)-piperonilétert kapunk színtelen olaj alakjában, n^ = 1,4955. Elemi összetétel (%) (308,4) C H 0 a Cis H28 0 4 képlet szerint számított: 70,1 9,2 20,8 talált: 70,5 8,8 21,1 Az I általános képletű vegyületek előállításához kiindulási anyagként használt II általános képletű vegyületek előállítását a következő példák szemléltetik. 65. példa 2-Bróm-4-izopropoxibután 28,4 g (0,105 mól) foszfortribromidhoz keverés közben 0°-on 15 perc alatt hozzácsepegtetjük 34,4 g (0,261 mól) 4-izopropoxi-2-butanol és 5,07 g (0,064 mól) vízmentes, piridin keverékét. A reakciókeveréket 2 óra hosszat' szobahőmérsékleten keverjük, majd vákuumban gyorsan ledesztilláljuk (fp,i2 35-60°). Az éterben oldott desztillátumot híg nátrium-hidro-5 gén-karbonát-oldattal, vízzel, jéghideg 2 n kénsawal, vízzel és telített nátrium-klorid-oldattal mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk, és az étert eltávolítjuk. A maradékot frakcionáltan desztillálva 2-bróm-4-izopropoxibutánt kapunk 24 Torr nyomáson 69-70° 10 forrásponttal. Elemi összetétel (%) (195,1) C H Br a C7H15 BrO képlet szerint számított: 43,1 7,7 41,0 talált: 42,9 7,6 41,4 15 A 65. példával analóg módon eljárva állíthatjuk elő a következő II általános képletű vegyületeket: összetétel, % PélösszegMólForráspont számított Kiindulási da Vegyület képlet súly C°/Torr talált vegyület C H Br 66. l-bróm-5-izopropoxi~" T" 45,9 8,2 38,2 5-izopropoxi-penpentán C8 Hj 7 BrO 209,1 80-82/12 46,3 8,2 37,8 tanol 67. 2-bróm-4-(2-pentil-48,4 8,6 35,8 4-(2-pentiloxi)oxi)-bután C9 H 19 BrO 223,2 71-75/12 47,9 8,3 36,3 2-butanol 68. l-bróm-5-pentiloxi-50,7 8,8 33,7 5-pentiloxi-penpentán C10 H 21 BrO 237,2 126-129/16 50,0 8,7 31,0 tanol 69. l-bróm-6-butiloxihexán C10 H 21 BrO 237,2 130-132/16 50,7 50,6 8,9 9,0 33,7 31,4 6-butiloxi-hexanol 70. 1 -bróm- 5-(2-metil-butil-50,7 8,9 33,7 5-(2-metil-butiloxi)-pentán C10 H 21 BrO 237,2 112-114/12 50,7 8,8 33,9 oxi)-pentanol 71. 1 -bróm-5-izopentiloxi-50,7 8,9 33,7 5-izopentiloxipentán l-bróm-9-metoxinonán C10 H 21 BrO 237,2 116-119/13 50,7 9,3 34,0 pentanol 72. pentán l-bróm-9-metoxinonán C10 H 21 BrO 237,2 138-142/17 50,7 8,9 33,7 9-metoximeta-50,5 9,1 33,3 nol 73. 1 -bróm-8-etoxioktán C10 H 21 BrO 237,2 123-125/13 50,7 50,3 8,9 9,4 33,7 33,9 8-etoxi-oktanol 74. példa 1 -Bróm-5-(2-pentiloxi)-pentán 5,8 g (0,132 mól) 55%-os nátriumhidrid diszperziónak 200 ml vízmentes toluollal készült szuszpenziójához 25°-on keverés közben hozzácsepegtetünk 17,6 g (0,2 mól) 2-pentanolt. A keveréket 5 óra hosszat visszafolyat ás közben forraljuk, majd szobahőmérsékletre hűtjük, majd hozzáadunk 30,6 g (0,132 mól) 1,5-dibrómpentánt és 15 óra hosszat visszafolyatási hőmérsékleten keverjük. Ezután a reakciókeveréket szobahőmérsékletre hűtjük, vízzel mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk és bepároljuk. A maradékot 16 Torr nyomáson desztilláljuk, és a 105-125°-on forró frakciót 1,3 kg kovasavgélen kromatografáljuk. Hexán és etilacetát 98,5:1,5 arányú elegyével eluálva gázkromatográfiásán egységes l-bróm-5-(2-pentiloxi)-pentánt kapunk. Forráspontja 16 Torr nyomáson 115-118°. Elemi összetétel (%) (237,2) C H Br a C10 H 21 BrO képlet szerint számított: 50,7 8,9 33,7 talált: 51,0 9,1 34,0 75. példa 1 -Bróm-5-izopropoxipentán 45 1,15 g (0,05 mól) apróra vágott nátriumot nitrogénatmoszférában hozzáadunk 30,0 g (0,50 mól) vízmentes izopropanolhoz, és a nátrium teljes oldódásáig 16 óra hosszat 60°-on keverjük. 20°-ra való hűtés után hozzáadunk 11,5 g (0,05 mól) 1,5-dibróm-50 pentánt, és a keveréket 18 óra hosszat visszafolyatási hőmérsékleten keverjük. A kivált nátriumbromidot kiszűrjük, a szüredékből vákuumban a felesleges izopropanolt eltávolítjuk és desztilláljuk. A 12 Torr nyomáson, 80-82°-on forró fő frakciót 300 g kova-55 savgélen hexán és etilacetát: 99:1 arányú elegyével kromatografálva színtelen olaj alakjában l-bróm-5-izopropoxipentánt kapunk. Forráspontja 12 Torr nyomáson 80,5—81,5°. Elemi összetétel (%) (209,1) C H Br O 60 a C8 Hi7 BrO képlet szerint számított: 45,9 8,2 38,2. 7,7 talált: 46,1 8,2 38,7 8,0 A 75. példában leírtakkal analóg módon eljárva állíthatjuk elő a következő táblázatban feltüntetett II 65 általános képletű vegyületeket. 12
