167899. lajstromszámú szabadalom • 5-Acilezett 3-(1,3,4-tiadiazol-2-il)- 5-hidroxihidantoinokat tartalmazó herbicidek, valamint eljárás a hatóanyag előállítására
9 167899 10 szítménnyel. Eközben a felületegységre jutó vízmennyiséget célszerűen állandó értéken tartjuk. A készítmény hatóanyagkoncentrációja nem játszik szerepet, csak a felületegységre felvitt hatóanyagmennyiség a döntő. 3 hét múlva meghatározzuk a vizsgálandó növények károsodási fokát és 0-5 értékkel jelöljük, amelyek az alábbi jelentésűek: 0 nincs hatás, 1 csekély károsodás vagy gátolt növekedés, 2 látható károsodás vagy gátolt növekedés, 10 3 erős károsodás és csak hiányos fejlődés vagy csak 50% kelt ki, 4 a növények csírázás után részben elpusztultak vagy csak 25% kelt ki, 5 a növények teljesen elpusztultak vagy nem keltek ki. A hatóanyagokat, felhasznált hatóanyagmennyiséget és a kapott eredményeket az alábbi II. táblázatban adjuk meg. A találmány szerinti eljárás foganatosítására az alábbi kiviteli példákat adjuk meg. II. táblázat Kikelés előtti próba Ható- Hatóanyag- Echianyag mennyiség noképlet- (kg/ha) chloa száma Chenopodium Sinapis Stellaria Galinsoga Matricaria Zab Gyapot Búza Kukorica VII XI XII XIII 5 2,5 5 2,5 5 2,5 5 (ismert) 2,5 5 4—5 5 4 5 4—5 4—5 2 5 5 5 4—5 5 5 3 3 5 4 5 4 5 5 5 4—5 5 5 5 4—5 5 5 2 2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 4—5 4—5 3 2 1 4 3 3 2 0 0 0 2 1 2 2 0 0 1 3 2 2 2 1. példa 13,5 g (0,05 mól) l-metil-3-(5-terc-butil-l,3,4-tiadiazol-2-il)-5-hídroxi-hidantoin és 5,1 g (0,05 niól) trietilamin 200 ml vízmentes ecetészterrel készített oldatához 20 C°-on lassan hozzácsepegtetünk 4,6 g (0,05 mól) propionsavkloridot. A reakcióelegyet 1 órán át keverjük 25 C°-on, majd a trietilaminhidrokloridot szűréssel eltávolítjuk, a szűrletet bepároljuk és a maradékot ligroin - ecetészter elegyből átkristályosítjuk. így 14,9 g (91,5%) l-metil-3-(5-terc-butil-l,3,4--tiadiazol-2-il)-5-propioniloxi-hidantoint kapunk 176 C° olvadásponttal. 2. példa 6,25 g (0,023 mól) l-metil-3-(5-terc-butil-l,3,4-tiadiazol-2-il)-5-hidroxi-hidantoin 100 ml ecetészterrel készített szuszpenziójába 30 C°-on becsepegtetünk 1,5 g (0,026 mól) metilizocianátot. Ezután a reakcióelegyet 4 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával. Lehűlés után az oldószert vákuumban ledesztilláljuk és a maradékot ligroin-ecetészter elegyből átkristályosítjuk. így 6,4 g (85%) l-metil-3-(5-terc-butil-l,3,4-tiadiazol-2-il)-5-metil-karbamoiloxi-hidantoint kapunk 165 C° olvadásponttal. 30 35 40 3. példa 50 55 60 13,5 g (0,05 mól) l-metil-3-(5-terc-butil-l,3,4--tiadiazol-2-il)-5-hidroxi-hidantoint 2 órán át melegítünk 100 C°-on 50 ml ecetsavanhidriddel és 1 g víz- 65 mentes nátriumacetáttal. Lehűlés után 500 ml vízbe öntjük és az anhidrid feleslegének eltűnéséig keverjük. Ezután szűrjük, szárítjuk és metanolból átkristályosítjuk. így 15,2 g (97,5%) l-metil-3-(5-terc-butil-l,3,4-tiadiazol-2-il)-5-acetiloxi-hidantoint kapunk 168 C° olvadásponttal. Hasonlóképpen eljárva állíthatók elő az alábbi táblázatban felsorolt vegyületek. III. táblázat XIV általános képletű vegyületek 45 Példa R szama Rí R2 Olvadás- Eljáráspont (C°) változat 4 t-C4 H 9 _C2H 5 -CH3 105 (c) 5 t-C4 H 9 _QH 5 _C 2 H 5 olaj (a) 6 t-C4 H 9 _C 2 H 5 -OCH3 109 (a) 7 t-C4 H 9 -C2 H 5 -NHCH3 145 (b) 8 -CF3 -CH3 -CH3 olaj (c) 9 -CF3 -CH3 -NHCH3 65 (b) 10 CH3 S-CH3 -CH3 165 (c) 11 C2 H 5 S-CH3 -CH3 131 (c) 12 n—C3H7S— -CH3 -CH3 102 (c) 13 i-C3 H 7 S-CH3 -CH3 129 (c) 14 n-C4 H 9 S~CH3 -CH3 98 (c) 15 CH3 S0 2 -CH3 -CH3 186 (c) A II általános képletű kiindulási anyagként alkalmazható 5-hidroxi-hidantoinok előállítására az alábbi példákat adjuk meg. A) l-Metil-3-(5-terc-butil-l,3,4-tiadiazol-2-il)-parabánsav 5
