167899. lajstromszámú szabadalom • 5-Acilezett 3-(1,3,4-tiadiazol-2-il)- 5-hidroxihidantoinokat tartalmazó herbicidek, valamint eljárás a hatóanyag előállítására
11 167899 12 216 g (1 mól) 1-metil-3-(5-terc-butil-l,3,4-tiadiazol-2-il)-karbamid 1,5 liter abszolút toluollal készített szuszpenziójához 30 C°-on 1,1 óra alatt hozzácsepegtetünk 141 g (1,1 mól) oxalilkloridot. Ezután a reakcióelegyet a sósavfejlődés befejeződéséig viszszafolyató hűtő alkalmazásával melegítjük. Lehűlés után leszűrjük és toluollal mossuk. Olvadáspont: 165 C° (metanolból végzett átkristályosítás után). 1 -Metil-3- (5-terc-butil-l ,3,4-tiadiazol-2-il) -5--hidroxi-hidantoin 53,6 g (0,2 mól) l-metil-3-(5-terc-butil-l,3,4-tiadiazol-2-il)-parabánsav 150 ml metanollal készített szuszpenziójába 0 C°-on kis részletekben lassan beadagolunk 2,2 g (0,058 mól) nátriumbórhidridet. A hidrid felemennyiségének beadagolása után átlátszó oldat keletkezik. Ezután megkezdődik a végtermék kristályosodása. Az elegyet 30 percen át 0 C°on keverjük, majd -5—10 C°-ra hűtjük. Ezután leszűrjük, jéghideg metanollal mossuk és vákuumban 40 C°-on szárítjuk. így l-metil-3-(5-terc-butil-l,3,4-tiadiazol-2-il)-5--hidroxi-hidantoint kapunk, amelynek olvadáspontja metanolból végzett átkristályosítás után 163-164 C°. B) l-Metil-3-(5-etiltio-l,3,4-tiadiazol-2-il)-parabánsav 178,9 g (0,82 mól) l-metil-3-(5-etiltio-l,3,4-tiadiazol-2-il) -karbamid 1,1 liter abszolút toluollal készített szuszpenziójába 30 C°-on egy óra alatt becsepegtetünk 114,5 g (0,902 mól) oxalilkloridot. Ezután a reakcióelegyet a sósavfejlődés befejeződéséig viszszafolyató hűtő alkalmazásával melegítjük. Lehűlés után leszűrjük és toluollal mossuk. Olvadáspont: 136 C° (ecetészterből végzett átkristályosítás után). 1 -Metil-3- (5-etiltio-l ,3,4-tiadiazol-2-il) -5-hidroxi-hidantoin A fenti módon előállított parabánsav-származékból állítjuk elő az A) pontban ismertetett módon. A termék olvadáspontja 144-145 C°. Hasonlóképpen állíthatók elő az alábbiakban felsorolt 5-hidroxi-hidantoinok. II általános képletű vegyületek OlvadásPélda száma R pont (C°) (4b) t-C4 H 9 -C2H5 167 ( 8b) -CF3 CH3 171-172 (10b) CH3 SCH3 204-205 (12b) n-C3 H 7 SCH3 154 (13b) i-C3 H 7 SCH3 139 (14b) n-C4 H 9 SCH3 143 (15b) CH3 S0 2 CH3 226 A találmány szerinti készítmények elkészítésére az alábbi kiviteli példákat adjuk meg. 1. Porozószer Alkalmas hatóanyagkészítmény előállítása céljából 5 súlyrész hatóanyagot összekeverünk 95 súlyrész természetes kőliszttel, és por finomságúra őröljük. Az így kapott készítményt a kívánt mennyiségben visszük fel porozással a növényekre vagy azok környezetére. 2. Diszpergálható por a) Folyékony hatóanyag kiszerelése Alkalmas hatóanyagkészítmény előállítása céljából 25 súlyrész hatóanyagot összekeverünk 1 súly-5 rész dibutilnaftalinszulfonáttal, 4 súlyrész ligninszulfonáttal, 8 súlyrész nagy diszperzitású kovasavval, valamint 62 súlyrész természetes kőliszttel, és porrá őröljük. Felhasználás előtt a kapott nedvesíthető port annyi vízzel keverjük össze, hogy a keletkező keve-10 rék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza. b) Szilárd hatóanyag kiszerelése Alkalmas hatóanyagkészítmény előállítása céljából 50 súlyrész hatóanyagot összekeverünk 1 súlyrész 15 dibutilnaftalinszulfonáttal, 4 súlyrész ligninszulfonáttal, 8 súlyrész nagy diszperzitású kovasavval, valamint 37 súlyrész természetes kőliszttel, és porrá őröljük. Felhasználás előtt a kapott nedvesíthető port annyi vízzel keverjük össze, hogy a keletkező keve-20 rék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza. 3. Emulgeálható koncentrátum Alkalmas hatóanyagkészítmény előállítása céljából 25 súlyrész hatóanyagot feloldunk 55 súlyrész xi-25 lol és 10 súlyrész ciklohexanon elegy ében. Ezután emulgátorként hozzáadunk 10 súlyrész dodecilszulfonsavas kalcium-nonilfenolpoliglikoléter keveréket. A kapott emuigálható koncentrátumot felhasználás előtt annyi vízzel hígítjuk fel, hogy a keverék a ha-30 tóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza. 4. Szemcsés készítmény a) Folyékony hatóanyag kiszerelése Alkalmas hatóanyagkészítmény előállítása céljából 1 súlyrész hatóanyagot rápermetezünk 9 súlyrész 35 szemcsézett, szívóképes agyagra. A kapott szemcsés készítményt a kívánt mennyiségben a növényre vagy környezetére szórjuk. b) Szilárd hatóanyag kiszerelése Alkalmas hatóanyagkészítmény előállítása céljából 40 91 súlyrész 0,5-1 mm szemcseméretű homokhoz hozzáadunk 2 súlyrész orsóolajat és 7 súlyrész finomra őrölt hatóanyagkeveréket, mely 75% hatóanyagot és 25% természetes kőlisztet tartalmaz. A keveréket alkalmas keverő berendezésben addig keverjük, amíg 45 egyforma méretű, szabadon folyó és nem porzó szemcséket nem kapunk. A szemcsés készítményt a kívánt mennyiségben szórjuk a növényekre vagy azok környezetére. Minthogy a találmány szerinti hatóanyagok több-50 nyire viszonylag nehezen oldódó vegyületek, az előnyös készítmények 70-80% hatóanyagot tartalmazó diszpergálható porok. 55 Szabadalmi génypontok: 1. Herbicid szer, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként legalább egy I általános képletű 3-(l,3,4-tiadia-60 zol-2-il)-5-aciloxi(karbamoiloxi)-hidantoint tartalmaz - ahol . R 1-4 szénatomos alkil- trifluormetil-, 1-4 szénatomos alkilmerkapto- vagy 1-4 szénatomos alkilszulfonilcsoportot, 65 R1 1-2 szénatomos alkilcsoportot és 6
