167891. lajstromszámú szabadalom • Eljárás oretánok előállítására
11 167891 12 3. példa 110 ml-es autoklávba bemérünk 10 ml nitro-benzolt és 15 ml metanolt, majd 177 atmoszféra kezdeti szénmonoxid-nyomás mellett a reakcióelegyet 0,5 g fémszelén és 1 g nátrium-acetát-trihidrát jelentótében 45 percen át 200 °C és 225 °C közötti hőmérsékleten tartjuk. 45 perc elteltével a nitro-benzol konverziója 94%-os,mígaz uretán termék hozama 68%. A reagáltatást ismételten elvégezzük, azzal a különbséggel, hogy a reakcióelegyet 180 °C-on tartjuk 90 percen át (a többi reakcióparaméter egyébként azonos), akkor a nitro-benzol konverziófoka csak 23%. Ugyanakkor az uretán hozama 68% marad. 4. példa 110 ml-es autoklávba bemérünk 10 ml nitro-benzolt és 15 ml metanolt, majd 177 atmoszféra kezdeti szénmonoxid-nyomás mellett a reakcióelegyet 1,5 g fémszelén és 1,6 ml piridin jelenlétében 60 percen át 170 °C'On tartjuk. 60 perc elteltével a nitro-benzol konverziója 22%, míg az uretán termék hozama 50%. Hasonló hozamokat kapunk, ha a fenti reakciókörülmények között nitro-ciklohexánt és etilénglikolt szénmonoxiddal reagáltatunk. 5. példa 110 ml-es autoklávba bemérünk 10 ml nitro-benzolt és 15 ml etanolt, majd 177 atmoszféra kezdeti szénmonoxid-nyomás mellett 0,5 g fémszelép és 1,6 ml piridin jelenlétében a reakcióelegyet 60 percen át 200—225 °C-on tartjuk. 60 perc elteltével a nitro-benzol konverziója 10%-os, míg az uretán termék hozama 52%. Hasonló hozamokat kapunk, ha a fenti reakciókörülmények között dinitrozó-toluolt és rezorcint reagáltatunk szénmonoxiddal. 6. példa 110 ml-es autoklávba bemérünk 10 ml nitro-benzolt és 10 ml metanolt, majd 187 atmoszféra kezdeti szénmonoxid-nyomás mellett 2,2 g szeléníIV^pxid és 1,6 ml piridin jelenlétében a reakcióelegyet 3 órán át 200—225 °Cron tartjuk. 3 óra elteltével a nitro-benzol konverziója 53%, míg az uretán termék hozama 63%. 7. példa 110 ml-es autoklávba bemérünk 10 ml nitro-benzolt és 15 ml metanolt, majd 184 atmoszféra kezdeti szénmonoxid-nyomás mellett 3,3 g szelénoxiklorid és 1,6 ml piridin jelenlétében a reakcióelegyet 60 percen át 200— 225 °C-on tartjuk. 60 perc elteltével a nitro-benzol kon^ verziója 100%, míg az uretán termék hozama 42%. 8. példa 110 ml-es autoklávba (rázható) bemérünk 10 ml nitro-benzolt és 65 ml metanolt, majd 20,4 atmoszféra 5 kezdeti szénmonoxid'-nyomás mellett 1 g fénvszelén és 1,5 ml piridin jelenlétében a reakcióelegyet 3 órán át 200 °C-on tartjuk. 3 óra elteltével a nitro-benzol konverziója 52%-os, míg az uretán termék hozama 76%. 9. példa 110 ml-es autoklávba bemérünk 5 ml nitro-benzolt és 65 ml metanolt, majd 20,4 atmoszféra kezdeti szén-15 monoxid-nyomás mellett 0,5 g fémszelén és 1,5 ml piridin jelenlétében a reakcióelegyet 150 percen át 200 °C-on tartjuk. 150 perc elteltével a nitro-benzol konverziója 30%-os, míg az uretán termék hozama 67%. 10. példa 110 ml-es rázható autoklávba bemérünk 5 ml nitrobenzolt és 65 ml metanolt, majd 20,4 atmoszféra kezdeti 25 szénmonoxid-nyomás mellett 0,5 g fémszelén és 1,6 ml piridin jelenlétében a reakcióelegyet 75 percen át 200 °Cron tartjuk. A reakcióelegy 1 g nátrium-acetát-trihidrátot is tartalmazott. 75 perc elteltével a nitrobenzol konverziója 59%, míg az uretán termék hozama 30 50%. Ha a fentiekben ismertetett eljárást megismételjük, azzal a különbséggel, hogy a kezdeti szénmonoxid-nyomás 34 atmoszféra, akkor 60 perc után a nitro-benzol konverziója 80%-ra, míg az uretán termék hozama 67%-35 ra nő. 11. példa 40 110 ml-es rázható autoklávba bemérünk 2,5 ml nitrobenzolt és 65 ml metanolt, majd 34 atmoszféra kezdeti szén-monoxid-nyomás mellett 0,25 g fémszelén és 1 g nátrium-acetátTtrihidrát jelenlétében a reakcióelegyet 10 percen át 200 9 C-on tartjuk. Ekkor a nitrp-benzol kon-45 verziója 95%, míg az uretán termék hozama 78%. 12. példa 50 110 ml-es rázható autoklávba bemérünk 5 mj nitrobenzolt és 30 ml metanolt, majd 54,4 atmoszféra kezdeti szénmonoxid-nyomás mellett 0,5 g fémszelén, 35 ml tetrahidrofurán és 1 g nátrium-acetát-trihidrát jelenlétében a reakcióelegyet 10 percen át 200 9 C*on tartjuk. 55 Ekkor a nitro-benzol konverziója 64% -os, miig az uretán termék hozama 74%. Ha a fenti reagáltatást megismételjük 170 °C-on, akkor a nitro-benzol konverziója 72%*os, míg az uretán termék hozama 70% lesz 60 perc elteltével. 60 13. példa 110 mMs rázható autoklávba bemérünk 5 ml nitrobenzolt, 30 ml metanolt és 35 ml tetrahidrofuránt, majd 65 54,4 atmoszféra kezdeti szénmonoxid-nyomás mellett 6
