167891. lajstromszámú szabadalom • Eljárás oretánok előállítására

13 167891 14 0,5 g fémszelén és 2 g nátrium-acetát-trihidrát jelenlétében a reakcióelegyet 10 percen át 200 °C-on tartjuk. Ekkor a nitro-benzol konverziója 70%, míg az uretán termék hozama 50%. Ha a fenti reagáltatást megismételjük 200 °C reakcióhőmérséklet helyett 170 °C-on, akkor a nitro-benzol konverziója 100%-os, míg az uretán termék hozama 74%-os lesz. 14. példa 110 ml-es rázható autoklávba bemérünk 5 ml nitrobenzolt és 30 ml metanolt, majd 54,4 atmoszféra kezdeti szénmonoxid-nyomás mellett 35 ml tetrahidrofurán, 0,008 mól lítium-acetát-monohidrát és 0,5 g fémszelén jelenlétében a reakcióelegyet 10 percen át 170 °C-on tartjuk. Ekkor a nitro-benzol konverziója 94%-os, míg az uretán termék hozama 68%-os. Ha a fenti reagáltatást megismételjük 170 °C helyett az autoklávban 160 °C-ot tartva, akkor a nitro-benzol hozama 110%, míg az uretán termék hozama 83% 60 perc elteltével. Ha a fenti reagáltatást megismételjük 170 °C helyett az autoklávban 150 °C-ot tartva, akkor a nitro-benzol konverziója 87%, míg az uretán termék hozama 85% 60 perc elteltével. Végül ha a fenti reagáltatást megismételjük 130 °C-on, akkor a nitro-benzol konverziója 89%, míg az uretán termék hozama 71% 140 perc elteltével. 15. példa 110 ml-es rázható autoklávba bemérünk 5 ml nitrobenzolt és 30 ml metanolt, majd 54,4 atmoszféra kezdeti szénmonoxid-nyomás mellett 35 ml tetrahidrofurán, 0,1 g titán(IV)-szulfid és 0,008 mól lítium-acetát-monohidrát jelenlétében a reakcióelegyet 60 percen át 150 °C-on tartjuk. Ekkor a nitro-benzol konverziója 96%, míg az uretán termék hozama 88%. Ha a fenti reagáltatást megismételjük azzal a különbséggel, hogy lítium-acetát-monohidrátot nem használunk, akkor a nitro-benzol konverziója 0%. 16. példa 110 ml-es autoklávba bemérünk 0,29 g lítium-hidroxidot, 0,72 g ecetsavat, 10 ml nitrobenzolt, 15 ml metanolt, 15 ml dioxánt és 0,5 g szelén(IV)-szulfidot, majd 177 atmoszféra kezdeti szénmonoxid-nyomás mellett a reakcióelegyet 45 percen át 200 °C-on tartjuk. Ekkor a nitrobenzol konverziója 100%, míg az uretán termék hozama 96%. 17. példa 300 ml-es autoklávba bemérünk 0,29 g lítium-hidroxidot, 0,72 g ecetsavat, 0,5 g elemi ként, 5 ml nitro-benzolt, 30 ml metanolt és 35 ml tetrahidrofuránt, majd 54,4 atmoszféra kezdeti szénmonoxid-nyomás mellett a reakcióelegyet 75 percen át 170 °C-on tartjuk. Ekkor a nitro-benzol konverziója 100%, míg az uretán. termék (N-fenil-karbaminsavas metilészter) hozama 75%. 18. példa 300 ml-es autoklávba bemérünk 10 ml nitro-benzolt, 65 ml metanolt, 1 g elemi ként, 1,6 ml piridint és 1 g nátrium-acetát-trihidrátot, majd 177 atmoszféra kezdeti szénmonoxid-nyomás mellett a reakcióelegyet 200 °C-on tartjuk 45 percen át. Ekkor a nitro-benzol konverziója 83%-os, míg az uretán termék hozama 38%. Ha a reagáltatást a fenti módon megismételjük, de 1 g elemi kén helyett 2 g ként használunk, akkor a nitro-benzol konverziója 94%, míg az uretán termék hozama 33%. 19. példa 300 ml-es autoklávba bemérünk 10 ml nitro-benzolt, 65 ml metanolt, 0,5 g elemi ként és 1 g nátrium-acetát-trihidrátot, majd 177 atmoszféra kezdeti szénmonoxidnyomás mellett a reakcióelegyet 200 °C-on tartjuk 45 percen át. Ekkor a nitro-benzol konverziója 46%, míg az uretán termék hozama 32%. 20. példa 110 ml-es autoklávba bemérünk 10 ml nitro-benzolt, 15 ml metanolt, 15 ml dioxánt, 0,29 g lítium-hidroxidot, 0,72 g ecetsavat, 0,10 g fémszelént és 0,30 g elemi ként, majd 177 atmoszféra kezdeti szénmonoxid-nyomás mellett a reakcióelegyet 200 °C-on tartjuk 45 percen át. Ekkor a nitro-benzol konverziója 75,2%, míg az uretán termék hozama 82,5%. 21. példa 22. példa 300 ml-es autoklávba bemérünk 0,29 g lítium-hidroxidot, 0,72 g ecetsavat, 0,5 g fémszelént, 5 ml nitro-benzolt és 65 ml metanolt, majd 54,4 atmoszféra kezdeti szénmonoxid-nyomás mellett a reakcióelegyet 150 °C-on tartjuk 60 percen át. Ekkor a nitro-benzol konverziója 100%, míg az uretán termék hozama 81,2%. 23. példa 300 ml-es autoklávban az alábbi kísérleteket végezzük 10 ml nitro-benzolból, 30 ml metanolból, 35 ml 1,4--dioxánból és 0,5 g fémszelénből, továbbá bázisból és/ vagy vízből kiindulva. Az egyes kísérleteket 177 atmoszféra kezdeti szén-10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 110 ml-es autoklávba bemérünk 0,29 g lítium-hidroxidot, 0,72 g ecetsavat, 0,25 g elemi ként, 0,25 g fém-40 szelént, 10 ml nitro-benzolt, 15 ml metanolt és 15 ml dioxánt, majd 177 atmoszféra kezdeti szénmonoxidnyomás mellett a reakcióelegyet 200 °C-on tartjuk 45 percen át. Ekkor a nitro-benzol konverziója 98%, míg az uretán termék hozama 88,4% (a konverzió, illetve 45 a hozam értékét gázkromatográfiás vizsgálattal határoztuk meg). 7