167867. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 3-aminometilén- 5-fenil- 1,3-dihidro-2H-1,4-benzodiazepin- 2-onok előállítására
31 167867 141. példa 7-Bróm-5-(2-klór-fenil)-3-(morfolino-metilén)-1,3-dihidro-2H-l,4-benzodiazepin-2-on 5 5 g 7-bróm-5-(2-klór-fenil)-l,3-dihidro-2H-l,4-benzodiazepin-2-ont 17 ml morfolino-dietoxi-metánnal együtt 90 percig keverés közben 140°-on melegítünk. A lehűlt reakciókeverékhez 150 ml petrolétert (fp. 60—80°) adunk, felforraljuk, lehűtjük, a kivált kristályokat leszi- 10 vatjuk, és izopropanolból átkristályosítjuk. 156 és 185° között lassan elbomlik. Kitermelés: 29%. 142. példa 15 3-(Dimetilamino-metilén)-7-fluor-5-(2-klór-fenil)-l,3--dihidro-2H-1,4-benzodiazepin-2-on Készül a 141. példával analóg módon 7-fluor-5-(2- 20 -klór-fenil)-1,3-dihidro-2H-1,4-benzodiazepin-2-onból és N,N-dimetil-formamid-dietilacetálból. Olvadáspontja 210—211°. 32 147. példa 3-(Dimetilamino-metilén)-l-etil-7-klór-5-(2-klór-fenil)-1,3-dihidro- 2H-1,4-benzodiazepin-2-on Készül a 146. példával analóg módon l-etil-7-klór-5--(2-klór-fenil)-1,3-dihidro-2H-1,4-benzodiazepin-2-onból és N,N-dietil-formamid-dietilacetálból. Olajos termék, infravörös spektruma diklórmetánban: -CH, 2960 cm"1 2940cm-1 }. = CH 2570 cm 1635 cm-1 laktám=C=0 1575 cm 1600 cm ^ C=C= = C=N— 148. példa 7-Bróm-3-(dimetilamino-metilén)-5-(2-klór-fenil)-l-(2,2,2-trifluor-etil)-l,3-dihidro-2H-l,4-benzodiazepin-2-143. példa 7-Fluor-5-(2-klór-fenil)-3-(morfolino-metilén)-l,3-dihidro-2H-1,4-benzodiazepin-2-on Készül a 141. példával analóg módon 7-fluor-5-(2--klór-fenil)-1,3-dihidro-2H-1,4-benzodiazepin-2-onból és morfolino-dietoxi-metánból. Olvadáspontja 243—246° (bomlik). 144. példa 3-(Dimetilamino-metilén)-7-jód-5-(2-klór-fenil)-l,3-dihidro-2H-1,4-benzodiazepin-2-on Készül a 141. példával analóg módon 7-jód-5-(2-klór-fenil)-1,3-dihidro-2H-1,4-benzodiazepin-2-onból és N,N-dimetil-formamid-dietilacetálból. Olvadáspontja 227—230°. 145. példa 7-Jód-5-(2-klór-fenil)-3-(morfolino-metilén)- 1,3-d ihidro-2H-1,4-benzodiazepin-2-on Készül a 141. példával analóg módon 7-jód-5-(2-klór-fenü> 1,3-dihidro-2H-1,4-benzodiazepin-2-onból és morfolino-dietoxi-metánból. Olvadáspontja 218,5— 221°. 146. példa 3-(Dimetilamino-metilén)-7-jód-5-(2-klór-fenil)-l-metil-1,3-dihidro-2H-1,4-benzodiazepin-2-on 8 g 7-jód-5-(2-klór-fenil)-l-metil-l,3-dihidro-2H-l,4--benzodiazepin-2-ont és 16 ml N,N-dimetil-formamiddietilacetált 90 percig 130°-on melegítünk. Lehűtéskor kikristályosodik a cím szerinti vegyület, ezt leszívatjuk és benzollal és petroléterrel mossuk. Olvadáspontja 182—184°. Kitermelés: 64%. 25 30 35 40 45 50 55 60 Készül a 146. példával analóg módon 7-bróm-5-(2--klór-fenil)- l-(2,2,2-trifluor-etil)-l ,3-dihidro-2H-1,4-benzodiazepin-2-onból és N.N-dimetilformamid-dietilace-1 tálból. Olvadáspontja 216—217°. 149. példa 7-Jód-5-(2-klór-fenil)- l-metil-3-(morfolino-metilén)-l ,3--dihidro-2H-1,4-benzodiazepin-2-on Készül a 146. példával analóg módon 7-jód-5-(2-klór-fenil)- 1-metil-1,3-dihidí o-2H-1,4-benzodiazepin-2-onból és morfolino-dietoxi-metánból. Olvadáspontja 193— 195°. 150. példa 3-(Amino-metilén)-5-(2-fluor-fenil)-7-klór-1,3-dihidro-2H-1,4-benzodiazepin-2-on 70 ml dimetilformamidban oldott 9 g 3-(dimetilamino-metilén)-5-(2-fiuor-fenil)-7-klór-1,3-dihidro-2H-1,4-benzodiazepin-2-onhoz hozzáadunk késhegynyi ammóniumkloridot és keverés közben négy óra hosszat 80°-on száraz ammóniagázt vezetünk az oldatba. Ezután vákuumban bepároljuk, és a száraz sárgásbarna maradékot izopropanol és petroléter elegyéből átkristályosítjuk. Olvadáspontja 275—280°. Kitermelés: 41%. 151. példa 7-Klór-5-(2-klór-fenil)-l-metil3-(tiomorfolino-metilén)-1,3-dihidro-2H-1,4-benzodiazepin-2-on-S-oxid 11,2 g 3-(dimetilamino-metilén)-7-klór-5-(2-klór-fenil)- 1-metil-1,3-dihidro-2H-1,4-benzodiazepin-2-onnak 70 ml dimetilformamiddal készült oldatához hozzáadunk 65 5,4 g tiomorfolin-S-oxidot és az oldatot 24 óra hosszat 16
