167857. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklohexenon-származékok előállítására

9 167857 10 Elemi összetétele: C17H24N2O számított: C 74,95%, H 8,88%, N 10,28%; talált: C 75,28%, H 8,96%, N 10,50%. A 2. példában ismertetett eljárással az alábbi vegyületeket állítottuk elő. lmo-5,5-dimetil-2-dimetilaminometil-2-ciklohexen-1-on hidrokloridot kapunk tűs kristályok alakjában. Olvadáspontja: 169—170 C°. Kiindulási vegyület Termék Olvadáspont C° 3-anilino-5,5--dímetil-2-ciklo-hexen-1-on + dietilamin + formaldehid 3-anilino-5,5--dimetil-2-ciklo-hexen-1-on + piperidin + formaldehid 3-anilino-5,5--dimetil-2-ciklohexen-1-on + morfolin + formaldehid 3-anilino-5,5--dimetil-2-ciklohexen-1-on + 4-ß-hidroxietil-piperazin + formaldehid 3-anilino-5,5--dimetil-2-dietilaminometil-2-ciklohexen-1-on 3-anilino-5,5--dimetil-2-piperidinometil-2-ciklohexen-1-on 3-anilino-5,5--dimetil-2-morfolinometil-2-ciklohexen-1-on 3-anilino-5,5--dimetil-2-(4-ß-hidroxietil-piperazino) --metil-2-ciklohexen-1-on 110—111 134—136 161—162 135—136 3- (3-klóranilino) -5,5-dimetil-2-piperidinometil-2-ciklohexen-l-on, op.: 123—124 C°, 3- (2-metilanilino) -5-f enil-2- (3-metilpiperidino) --metil-2-ciklohexen-l-on, op.: 125—128 C°. 3- (2-etoxianilino) -5-f enil-2- (N-metil-N-benzilamino)-metil-2-ciklohexen-l-on, op.: 144—145 C°. 3- (2-etoxianilino) -5-f enil-2-morf olinometil-2--ciklohexen-1-on, op.: 160—162 C°, 3- (2-metoxianilino) -5-f enil-2-piperidinometil-2--ciklohexen-1-on, op.: 168—170 C°, 3- (2-metoxianilino) -5-f enil-2-morf olínnometil-2-ciklohexen-l-on, op.: 200—203 C°, 3- (2-metoxianilino) 5-f enil-2- (N-metil-N-benzilamino)-metil-2-ciklohexen-l-on, op.: 179—181 C°, 3- (2-metoxianilino) -5-f enil-2- (4-metilpiperidino) --metil-2-ciklohexen-l-on, op.: 165—167 C°. 3- (2-metoxianilino) -5-f enil-2- (3-metilpiperidino) --metil-2-ciklohexen-l-on, op.^ 164—166 C°. 3. példa 2,15 rész 3-anilino-5,5-dimetil-2-ciklohexen-l-ont 10 térfogatrész metanolban oldunk melegítés közben, azután a kapott oldathoz 0,9 rész 37 súly%-os vizes formaldehides oldatot, 0,81 rész dimetilamin-hidrokloridot és 1 csepp jégecetet adunk. A reakcióelegyet egy órán át állni hagyjuk szobahőmérsékleten, aztán a metanolt csökkentett nyomáson kidesztilláljuk. A maradékhoz kis mennyiségű izopropilétert adunk, azután a keveréket lehűtjük, és a hűtés közben kivált kristályokat kiszűrjük. A nyers terméket acetonból átkristályosítjuk. 2,05 rész (66,5%) 3-ani-10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 Elemi összetétele: Q7H25N2OCI számított: C 66,10%, H 8,15%, talált: C 66,09%, H 8,21%, 4. példa N 9,07%; N 8,97%. 12,5 rész 3-(2-klóranilino)-5,5-dimetil-2-ciklohexen-1-ont 30 térfogatrész metanolban oldunk melegítés közben, majd a kapott oldathoz 4,5 rész 37 súly%-os vizes formaldehid oldatot, 6,05 rész piperidin-hidrokloridot és 2 csepp jégecetet adunk. A reakcióelegyet egy órán át állni hagyjuk szobahőmérsékleten, amikoris sárga színű tiszta oldatot kapunk. A metanolt csökkentett nyomáson kidesztilláljuk és a maradékhoz kevés izopropilétert adunk. A keveréket lehűtjük, a kivált színtelen kristályokat kiszűrjük és acetonból átkristályosítjuk. 9,01 rész (47,0%) 3- (2-klóranilino) -5,5-dimetil-2-piperidinometil-2-ciklohexen-l-on hidrokloridot kapunk. Olvadáspontja: 105—106 C°. Elemi összetétele: C20H28N2OC12-V2H2O számított: C 61,21%, H 7,45%, N7,14%; talált: C60,91%, H7,60%, N7,25%; A 3. és 4. példa szerinti módon az alábbi vegyületeket állítottuk elő. Kiindulási vegyület Termék Olvadáspont Hozam% 3-(2-klóranili3-(2-klórani172—173 50,6 no) -5,5-dimetil-lino) -5,5-dime-2-ciklohexentil-2-dimetil-1-on + dimetil-2-ciklohexenamin hidroklo-1-on hidroklorid + formalrid dehid 3-(4-klóranili-3-(4-klórani-188—205 79,8 no) -5,5-dimetil-lino)-5,5-dime(bomlás) -2-ciklohexentil-2-dimetil-1-on + dime-2-ciklohexentilamin hidro-1-on hidrokloklorid + forrid maldehid 3-(4-klóranili-3-(4-klóranili 142 89,2 no) -5,5-dimeno) -5,5-dimetil(bomlás) til-2-ciklohexen-2-piperidino-1-on + pipe-metil-2-cikloridin hidroklo-hexen-1-on hidrid + formalroklorid dehid 3-(3-metoxi-3-(3-metoxiani-115—160 74,7 anilino) -5,5-lino)-5,5-dime(bomlás) -dimetil-2-ciklotil-2-dimetil-hexen-1-on + aminometil-2-dimetilamin hid-ciklohexen-1-on roklorid + forhidroklorid maldehid 5