167857. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklohexenon-származékok előállítására
11 167857 12 Kiindulási vegyület Termék Olvadáspont Hozam% 3-metilamino-5,5-dimetil-2--ciklohexen-1--on + piperidin hidroklorid + formaldehid 3-(2-klóranilino)-2-ciklohexen-1-on + piperidin hidroklorid + formaldehid 3-(4-metoxianilino) -5,5-dimetil-2-ciklohexen-1-on + dimetilamin hidroklorid + formaldehid 5. példa 3-metilamino-5,5-dimetil-2--piperidinometil-2-ciklo-hexen-1-on hidroklorid 3-(2-klóranilino) -2-piperidinometil-2-ciklohexen-1-on hidroklorid 3-(4-metoxianilino)-5,5--dimetil-2-dimetil-aminometil-2-ciklo-hexen-1-on hidroklorid 189 89,1 176—177,5 85,0 (bomlás) 160—165 70,8 2,15 rész 3-anilino-5,5-dimetil-2-cikÍohexen-l-ont 10 térfogatrész metanolban oldunk melegítés közben, azután a kapott oldathoz 0,9 rész 37 súly%-os vizes formaldehid oldatot, 0,87 rész morfoíint és 1,6 rész 20 súly%-os sósavat adunk. A reakcióelegyet egy órán át állni hagyjuk szobahőmérsékleten, azután a metanolt csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. Sárga kristályokat kapunk maradékként, amelyeket kiszűrünk, izopropiléterrel mossuk, és acetonból átkristályosítjuk. 2,64 rész (76,5%) 3-anilino-5,5-dimetil-2-morfolinometil-2-ciklohexen-l-on hidrokloridot kapunk színtelen pikkelyes kristályok alakjában. Olvadáspontja: 172—173 C°. Elemi összetétele C19H27N2O2CI • Ha O számított: C 61,85%, H 7,92%, talált: C 61,88%, H 7,87%, 6. példa N 7,59%; N 7,67%. 2,15 rész 3-anilino-5,5-dimetil-2-ciklohexen-l-ont 10 térfogatrész metanolban oldunk melegítés közben, azután a kapott oldathoz 0,9 rész 37 súly%-os vizes formaldehid oldatot, 1,3-rész N-(ß-hidroxietil)-piperazint és 1,6 rész 20 súly%-os sósavat adunk. A reakcióelegyet 1 órán át állni hagyjuk szobahőmérsékleten. Ezután a metanolt csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, a maradékhoz izopropilétert adunk és lehűtjük. Halványsárga kristályok válnak ki, amelyeket kiszűrünk, és acetonból átkristályosítunk. 3,68 rész (93,7%) 3-anilino-2-(4-ß-hidroxi-piperazino)-metil-2-ciklohexen-l-on hidrokloridot kapunk színtelen porszerű kristályok alakjában. Olvadáspontja: 172—173 C°. Elemi össztétele: C21H32N3O2CI számított: C 64,02%, H 8,18%, N 10,66%; talált: C 64,18%, H 8,28%, N 10,95%, B-ii reakciólépés 7. példa 5 4,3 rész 3-anilino-5,5-dimetil-2-ciklohexen-l-ont 20 térfogatrész metanolban oldunk, azután 2,3 rész dimetilaminometanolt adunk az oldathoz. A reakcióelegyet 1 órán át állni hagyjuk szobahőmérsékleten, azután a metanolt csökkentett nyomáson kidesztil-10 láljuk. A kapott maradékból izopropiléterrel csapjuk ki a kristályokat. Az izopropiléterben oldható részt elválasztjuk az oldhatatlan résztől és betöményítjük. Ekkor nyers 3-anilino-5,5-dimetil-2-dimetilaminometil-2-ciklohexen-l-ont nyerünk ki az oldat-15 ból. A nyers terméket izopropiléterből átkristályosítjuk. 1,4 rész (25,0%) 118—119 C° olvadáspontú terméket kapunk színtelen prizmás kristályok alakjában. i Elemi össztétele: C17H24N2O 20 számított: C 74,95%, H 8,88%, N 10,28%; talált: C 70,12%, H 8,98%, N 10,16%. A 7. példa szerinti módon az alábbi vegyületeket állítottuk elő a megfelelő II általános képletű ami-25 nociklohexenon-vegyületekből és VI általános képletű aminometanol vegyületekből. 3-anilino-5,5-dimetil-2-dietilaminometil-2-ciklohexen-1-on, op.: 110—111 C°, 3-anilino-5,5-dimetil-2-piperidinometil-2-ciklo-30 hexen-1-on, op.: 134—136 C°, 3-anilino-5,5-dimetil-2-morfolinometil-2-ciklohexen-1-on, op.: 161—162 C°, 3-anilino-5,5-dimetil-2(4-ß-hidroxietilpiperazino)-metil-2-ciklohexen-l-on, op.: 135—136 C°, 35 3- (3-klóranilino) -5,5-dimetil-2-piperidinometil-2-ciklohexen-l-on, op.: 123—124 C°, 3- (2-metilanilino) -5-f enil-2- (3-metilpiperidino) --metil-2-ciklohexen-l-on, op.: 125—128 C°, 3- (2-etoxianilino) -5-f enil-2- (N-metil-N-benzil-40 amino)-metil-2-ciklohexen-l-on, op.: 144—145 C°, 3- (2-etoxianilino) -5-f enil-2-morfolinometil-2--ciklohexen-1-on, op.: 160—162 C°, 3- (2-metoxianilino) -5-f enil-2-piperidinometil-2--ciklohexen-1-on, op. 3168—170 C°, 45 3- (2-metoxianilino) -5-f enil-2-morf olinometil-2--ciklohexen-1-on, op.: 200—203 C°, 3- (2-metoxianilino) -5-f enil-2- (N-metil-N-benzilamino)-metil-2-ciklohexen-l-on, op.: 179—181 C°, 3- (2-metoxianilino) -5-f enil-2- (4-metilpiperidi-50 no)-metil-2-ciklohexen-l-on, op.: 165—167 C°, 3- (2-metoxianilino) -5-f enil-2- (3-metilpiperidino)-metil-2-ciklohexen-l-on, op.: 164—166 C°. 55 8. példa 4,6 rész 3-(4-etoxianilino)-2-ciklohexen-l-ont 20 térfogatrész metanolban oldunk, azután 3,2 rész dietilamino-metanolt adunk az oldathoz. A reakcióele-60 gyet két órán át állni hagVjuk szobahőmérsékleten, azután a metanolt kidesztilláljuk. A maradékhoz izopropilétert adunk és a kapott gyantaszerű csapadékot kiszűrjük. A szűrletet betöményítjük, és a maradékhoz 6,6 térfogatrész 10%-os etanolos sósavat 65 adunk. Az oldatot újra betöményítjük, a betöményí-6
