167857. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklohexenon-származékok előállítására

1 167857 8 b) 40 rész dimedon és 36,4 rész 2-klóranilin keverékét 170—175 C°-on melegítjük 45 percig, azután lehűtjük. A kapott terméket átkristályosítjuk, amikoris sárga kockaalakú kristályokat kapunk. A kristályokat kiszűrjük, izopropiléterrel alaposan átmossuk és acetonból átkristályosítjuk. 39,7 rész (50,7%) 3-(2-klóranilino)-5,5-dimetil-2-ciklohexen-l-ont kapunk színtelen prizmás kristályok alakjában. Olvadáspontja 150—152 C°. Az 1. példa a) és b) bekezdés szerinti módszerrel az alábbi táblázatban összefoglalt vegyületeket állítottuk elő. Kiindulási vegyületek Termék Olvadáspont C° Kiindulási vegyületek 3-klóranilin dimedon + dimedon + 4-klóranilin dimedon + 3-metoxianilin dimedon + 4-metoxinilin dimedon + 4-etoxianilin 1,3-ciklohexándion + 2-klóranilin 1,3-ciklohexándion + 3-klóranilin 5-fenilciklohexán-1,3--dion + etilamin és víz elegye 5-fenilciklohexán-1,3--dion + fenetilamin 5-fenilciklohexán-1,3--dion + ciklohexilamin 5-fenilciklohexán-1,3--dion + anilin 5-fenilciklohexán-1,3--dion + 4-klóranilin 5-fenilciklohexán-1,3--dion + 2-klóranilin 5-fenilciklohexán-1,3--dion + 4-metoxianilin Termék Olvadáspont C° 3-(3-klóranilino)-5,5-dimetil-2-ciklo-hexen-1-on 3-(4-klóraniliho)-5,5-dimetil-2-ciklohexen-1-on 3- (3-metoxianilino) --5,5-dimetil-2-ciklohexen-1-on 3- (4-metoxianilino) --5,5-dimetil-2-ciklohexen-1-on 3- (4-etoxianilino) --5,5-dimetil-2-ciklo-hexen-1-on 3- (2-klóranilino) --2-ciklohexen-l -on 3- (3-klóranilino) --2-ciklohexen-l -on 3-etilamino-5-fenil-2-ciklohexen-l -on 3-fenetilamino-5-fenil-2-ciklohexen-1-on 147—148,5 211—212 118—121 193 165 169—170 158—159 174—175 168 3-ciklohexilamino-5- 217—218 -fenil-2-ciklohexen-1-on 3-anilino-5-fenil-2-ciklohexen-l -on 3-(4-klóranilino)-5- 241—242 -fenil-2-ciklohexen-1-on 3-(2-klóranilino)-5- 174—176 -fenil-2-ciklohexen-1-on 3-(4-metoxianilino)- 226—228 -5-fenil-2-ciklohexen-1-on 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5-fenilciklohexán-1,3--dion + 4-etoxianilin 5-fenilciklohexán-1,3--dion + 2-etoxianilin ciklohexán-1,3-dion + 4-klóranilin ciklohexán-1,3-dion + 4-hiroxianilin ciklohexán--1,3-dión + 3-metoxianilin ciklohexán-1,3-dion + 4-metoxianilin ciklohexán-1,3-dion + 2-etoxianilin ciklohexán-1,3-dion + 3-etoxianilin ciklohexán-1,3-dion + 3-metilanilin ciklohexán-1,3-dion + 4-metilanilin 5-metilciklohexán-1,3--dion + 3-metoxianilin 5-metilciklohexán-1,3--dion + 2-metilanilin B-i reakciólépés 3- (4-etoxianalino) --5-fenil-2-ciklo-hexen-1-on 3- (2-etoxianilino) --5-fenil-2-ciklo-hexen-1-on 3- (4-klóranilino) --2-ciklohexen-l -on 3- (4-hiroxianilino) -2-ciklohexen-l -on 3- (3-metoxianilino) --2-ciklohexen-l -on 3- (4-metoxianilino) --2-ciklohexen-l -on 3-(2-etoxianilino)-2-ciklohexen-l -on 3- (3-etoxianilino) --2-ciklohexen-l -on 3- (3-metilanilino) --2-ciklohexen-l -on 3- (4-metilanilino) --2-ciklohexen-l -on 3- (3-metoxianilino) --5-metil-2-ciklohexen-1-on 3- (2-metilanilino) --5-metil-2-ciklohexen-1-on 203—204 185—186 192 230—233 (bomlás) 120 159—160 97— 98 132—133 139—141 133—134 149—150 175—176 2./ példa 10 térfogatrész metanolban feloldunk 2,15 rész 3-anilino-5,5-dimetil-2-ciklohexen-l -ont melegítés közben, azután a kapott oldathoz 0,9 rész 37 súly%os vizes formaldehid oldatot, 1,12 rész 40 súly%-os vizes dimetilamin oldatot és 1 csepp jégecetet adunk. A reakcióelegyet egy órán át állni hagyjuk szobahőmérsékleten, azután a metanolt csökkentett nyomáson kidesztilláljuk. A maradékhoz kis mennyiségű izopropanolt adunk és a keveréket lehűtjük, amikoris színtelen kristályok válnak ki. A kristályokat kiszűrjük és izopropiléterből átkristályosítjuk. 2,53 rész (93,0%) 3-anilino-5,5-dimetil-2-dimetilaminometil-2-ciklohexen-l-ont kapunk színtelen prizmás kristályok alakjában. Olvadáspontja: 111— 112 C°. 4