167789. lajstromszámú szabadalom • Eljárás dibenzofurán-származékok előállítására
43 167789 44 leszűrjük, a szűrletet vízzel hígítjuk és a szokásos módon feldolgozzuk. Az így kapott 2-(2-dibenzo-furil)-propionsav 139—140 °C-on olvad. Hozam: 39%. e) 2,24 g 2-(2-dibenzo-furil)-propanál 50 ml tetrahidrofuránnal készített oldatához 4,5 g nikkel-peroxidot és 6 ml vizes 10%-os nátrium-karbonátoldatot adunk. Az elegyet 24 óra hosszat keverjük, majd kénsavval megsavanyítjuk és a szokásos módon feldolgozzuk, így 2-(2-dibenzo-furil)-propionsavat kapunk, amely 139—140°C-on olvad. Hozam: 41%. 38. példa a) 13,2 g 2-(2-dibenzo-furil)-akrilsav-etilésztert 2 g lítium-alumínium-hidrid hozzáadásával, 200 ml abszolút tetrahidrofuránban 15 óra hosszat forralunk visszafolyató hűtő alkalmazásával. Ezután 20 ml 25%-os nátrium-hidroxidoldatot adunk a reakcióelegyhez, a tetrahidrofurános fázist dekantálással eltávolítjuk, a maradékot éterrel kétszer mossuk, az így kapott szerves oldószeres fázisokat egyesítjük és bepároljuk. A bepárlási maradékot 200 ml abszolút tetrahidrofuránban oldjuk, az oldathoz 2 g lítium-alumínium-hidridet adunk és az elegyet újabb 8 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával. Ezután a reakcióelegyet a fent leírt módon feldolgozzuk; így 2-(2-dibenzo-furil)-propanolt kapunk, amely 48—50 °C-on olvad. Hozam: 49%. b) 1 g 2-(2-dibenzo-furil)-propanolt 5 ml piridin és 5 ml ecetsavanhidrid elegyében 24 óra hosszat állni hagyunk. Ezután a reakcióelegyet bepároljuk és a szokásos módon feldolgozzuk; így termékként 2-(2-dibenzo-furil)-propil-acetátot kapunk, fp.: 150—155 °C/0,1 mm Hg. Hozam: 85%. A fent leírttal egyező módon állítjuk elő a megfelelő alkoholból, a reagensek egyenértékű mennyiségeinek felhasználásával történő észterezés útján a 2-(7-fluor-2-dibenzo-furil)-propil-acetátot; fp.: 162—163 °C/0,1 mm Hg. Hozam: 90%. 39. példa 7,6 g 2-klór-2-(2-dibenzo-furil)-propionsav-etilésztert 70 ml abszolút éterben oldunk és ezt az oldatot lassan hozzácsepegtetjük 2,2 g lítium-alumínium-hidrid 100 ml éterrel készített szuszpenziójához. Az elegyet több óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával, majd metanolt adunk hozzá és a szokásos módon feldolgozzuk. Az így kapott 2-(2-dibenzo-furil)-propanol 48—50 °C-on olvad. Hozam: 57%. 40. példa 18 ml 1 mólos éteres lítium-alumínium-hidrid oldatot 10,7 g vízmentes alumínium-klorid 50 ml abszolút éterrel készített szuszpenziójához adunk, majd ehhez az elegyhez 1 óra alatt hozzácsepegtetjük 4,46 g 1-metil-l-(2-dibenzo-furil)-etilénoxid — amelyet 2-izopropenil-dibenzo-furánból állítunk elő, N-bróm-szukcinimiddel vizes fázisban történő reagáltatás és a kapott brómhidrinből nátrium-hidroxid segítségével történő brómhidrogén-lehasítás útján — 70 ml abszolút éterrel készített oldatát. Az elegyet 2 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával, majd 10 ml víz és 100 ml 10%-os kénsav hozzáadása útján hidrolizáljuk és a szokásos módon feldolgozzuk a reakcióelegyet. Az így kapott 2-(2-dibenzo-furil)-propanol 48—50 °C-on olvad. 5 Hozam: 28%. 41. példa 10 25,65 g 2-(2-dibenzo-furil)-akriloil-kloridot — amelyet a szabad savból állítunk elő, tionilkloriddal benzolos közegben történő reagáltatás útján — 20 °C hőmérsékleten, keverés közben hozzácsepegtetünk 4 g lítium-alumínium-hidrid 300 ml éterrel készített szusz-15 penziójához. Az elegyet 20 °C hőmérsékleten 3 óra hosszat keverjük, majd metanolt adunk hozzá és a szokásos módon feldolgozzuk. Az így kapott 2-(2--dibenzo-furil)-propanol 48—50 °C-on olvad. Hozam: 49%. 42. példa 24,2 g 2-(2-dibenzo-furil)-propán-l,2-diolt — ame-25 lyet 2-hidroxi-2-(dibenzo-furil)-propionsav-etilészter lítium-alumínium-hidriddel történő redukciója útján állíthatunk elő — 500 ml metanolban, 2 g CuCr2 0 4 katalizátor hozzáadásával, 100 atm nyomáson, 140 °C hőmérsékleten hidrogénezünk. A reakcióelegyet azután 30 lehűtjük, a katalizátort kiszűrjük, a szűrletet bepároljuk és így maradékként 2-(2-dibenzo-furil)-propanolt kapunk, amely 48—50 °C-on olvad. Hozam: 37%. 35 43. példa 20 g 2-(2-dibenzo-furil)-2-metil-malonsav-dietilésztert — amelyet 2-dibenzo-furil-ecetsav-etilészterből állítunk 40 elő, oxálsav-dietilészterrel való reagáltatás, a kapott 2-(2-dibenzo-furil)-3-oxo-borostyánkősav-dietilészterdekarbonilezése és az így kapott 2-dibenzo-furil-malonsav-dietilészter metil-jodiddal történő metilezése útján — 300 ml etanolos 10%-os kálium-hidroxid oldatban 3 óra 45 hosszat forralunk visszafolyató hűtő alkalmazásával. Az etanolt ledesztilláljuk a reakcióelegyből, a maradékhoz 600 ml vizet adunk és sósavval 4 pH-értékre savanyítjuk. A kivált 2-(2-dibenzo-furil)-2-metil-malonsavat szűréssel elkülönítjük, megszánjuk, majd acetonban 50 oldjuk, az oldatot leszűrjük és bepároljuk. A bepárlási maradékot 20 mm Hg nyomáson, 100—120 °C hőmérsékleten a széndioxid-fejlődés befejeződéséig melegítjük és így 2-(2-dibenzo-furil)-propionsavat kapunk, amely 139—140 °C-on olvad. Hozam: 47%. 44. példa 60 20 g 2-(2-dibenzo-furil)-2-metil-malonsav-dietilésztert etanolos kálium-hidroxidoldattal, nitrogén-légkörben elszappanosítunk és az így kapott nyers 2-(2-dibenzo-furil)-2-metil-malonsav 200 ml ecetsav és 200 ml 15 /o"OS sósavoldat elegyével készített oldatát nitrogén-légkör-65 ben, a széndioxid-fejlődés befejeződéséig forraljuk visz-22
