167789. lajstromszámú szabadalom • Eljárás dibenzofurán-származékok előállítására
167789 45 46 szafolyató hűtő alkalmazásával. A reakcióelegyet lehűlés után a szokásos módon feldolgozzuk; az így kapott 2-(2-dibenzo-furil)-propionsav 139—140 °C-on olvad. Hozam: 62%. 45. példa 1 g 2-(2-dibenzo-furil)-2-metil-malonsav-monoetilésztert — amelyet a megfelelő dietilészter etanolos oldatban, 1 mól kálium-hidroxiddal történő részleges elszappanosítása és a reakcióelegy megsavanyítása útján állítunk elő — 18 mm Hg nyomáson lassan 100—130 °C hőmérsékletre melegítünk, a széndioxid-fejlődés befejeződéséig. Ily módon 2-(2-dibenzo-furil)-propionsav-etilésztert kapunk, amely 0,2 mm Hg nyomáson 173— 177 °C-on forr. Hozam: 66%. 46. példa 1 g 2-(2-dibenzo-furil)-2-metil-bután-3-on-sav-etilésztert — amelyet 2-dibenzo-furil-ecetsav-etilészter etilacetáttal történő kondenzációja és a kapott 2-(2-dibenzo-furil)-bután-3-on-sav-etilészter metil-jodiddal történő metilezése útján állítunk elő — 15 ml 50%-os káliumhidroxidoldat hozzáadásával, nitrogén-légkörben 45 percig keverünk 90 °C hőmérsékleten. A reakcióelegyet ezután lehűtjük, vizet és 10 pH-érték eléréséig sósavat adunk hozzá, majd éterrel mossuk és a szokásos módon feldolgozzuk. Az így kapott 2-(2-dibenzo-furil)-propionsav 139—140 °C-on olvad. Hozam: 70%. 47. példa 2,68 g 2-oxo-3-(2-dibenzo-furil)-vajsavat 10 ml anilinban 140 °C hőmérsékleten melegítünk a széndioxidfejlődés befejeződéséig. A reakcióelegyet lehűlés után 30 ml vízzel hígítjuk, sósavval megsavanyítjuk és az átmenetileg képződött anil-vegyület elbontása céljából 10 percig vízfürdőn melegítjük, azután éterrel extraháljuk a már lehűlt reakcióelegyet. A szokásos módon történő feldolgozás után 2-(2-dibenzo-furil)-propanáIt kapunk, amely 52—54 °C-on olvad. Hozam: 51%. 48. példa 27,5 g 2-(l-bróm-etil)-dibenzo-furán, 400 ml terc-butanol, 23 g kálium-terc-butilát és 100 g nikkel-karbonil-elegyét 24 óra hosszat melegítjük 50 °C hőmérsékleten, majd a reakcióelegyet szárazra pároljuk. A maradékhoz 400 ml 6 n sósavat adunk, 12 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával, majd a szokásos módon feldolgozzuk a reakcióelegyet. így 2-(2--dibenzo-furil)-propionsavat kapunk, amely 139—140 °C-on olvad. Hozam: 21%. 49. példa 1,94 g 2-vinil-dibenzo-furán — amelyet 2-(l-hidroxi-etil)-dibenzo-furánból állítunk elő polifoszforsavval történő vízlehasítás útján—12 ml kénsav és 8 ml trifluor-ecetsav elegyében oldunk és az oldathoz 20 perc alatt hozzácsepegtetünk 4 ml hangyasavat. További 20 perc múlva, a reakcióelegyet vízbe öntjük. Feldolgozás után 2-(2-dibenzo-furil)-propionsavat kapunk, amely 139— 5 140 °C-on olvad. Hozam: 70%. 50. példa 10 21,2 g 2-(l-hidroxi-etil)-dibenzo-furánt vagy 19,4 g 2-vinil-dibenzo-furánt 100 ml etanolos 3/^-os sósavoldatban oldunk, 0,2 g [(C6 H 5 ) 3 P] 2 PdCl 2 katalizátort adunk hozzá és az elegyet szénmonoxid-légkörben, 500 atm nyomáson, autoklávban, 5 óra hosszat melegítjük 15 85 °C hőmérsékleten. Lehűlés után a reakcióelegyet a szokásos módon feldolgozzuk és így 2-(2-dibenzo-furil)-propionsav-etilésztert kapunk, amely 0,2 mm Hg nyomáson 173—177 °C-on forr. Hozam: 59%. 51. példa 19,4 g 2-vinil-dibenzo-furán vagy 21,2 g 2-(l-hidroxi-etil)-dibenzo-furán, továbbá 20 ml nikkel-karbonil, 25 20 ml tömény sósav és 200 ml aceton elegyét 12 óm hosszat melegítjük 50 °C hőmérsékleten, higanygőzlámpa fényével történő besugárzás közben. Ezután a reakcióelegyet szárazra pároljuk a maradékot éterrel extraháljuk és a szokásos módon feldolgozzuk. Termék-30 ként 2-(2-dibenzo-furil)-propionsavat kapunk, amely 139—140 °C-on olvad. Hozam: 21%. 52. példa 35 a) 19,4 g 2-vinil-dibenzo-furán és 15 g dikobalt-oktä-karbonil elegyét 250 ml éterben, szénmonoxid és hidrogén 1: 1 arányú elegyéből álló gázlégkörben egy autoklávban 140 atm nyomáson 8 óra hosszat rázzuk 40 120 °C hőmérsékleten. A reakcióelegyet azután lehűlni hagyjuk, majd leszűrjük, és a szűrletet bepároljuk. Maradékként 2-(2-dibenzo-furil)-propanált kapunk, amely 52—54 °C-on olvad. Hozam: 19%. b) 11,2 g 2-(2-dibenzo-furil)-propanált 50 ml etanol-45 ban oldunk és ezt az oldatot hozzácsepegtetjük 3 g nátrium-bór-hidrid 75 ml etanollal készített oldatához. Az elegyet azután 20 °C hőmérsékleten 2 óra hosszat keverjük, majd a szokásos módon feldolgozzuk. 2-(2--dibenzo-furil)-propanolt kapunk, amely 48—50 °C-on 50 olvad. Hozam: 84%. c) 2,24 g 2-(2-dibenzo-furil)-propanal 20 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készített oldatához — 75 °C hőmérsékleten hozzáadjuk 0,6 g lítium-alumínium-hidrid 20 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készített oldatát. Az elé-55 gyet 20 °C-ra hagyjuk felmelegedni, etilacetáttal elbontjuk és a szokásos módon feldolgozzuk. így 2-(2--dibenzo-furil)-propanolt kapunk, amely 48—50 °C-on olvad. Hozam: 79%. 53. példa a) 25,85 g 2-(2-klór-propionil)-dibenzo-furán — amelyet dibenzo-furánból állítunk elő, 2-klór-propionil-65 -kloriddal alumínium-klorid jelenlétében történő reagál-23
