167789. lajstromszámú szabadalom • Eljárás dibenzofurán-származékok előállítására
41 167789 42 -2-dibenzo-furil)-propionsav-etilészter 0,15 mm Hgoszlop nyomáson 177—182 °C-on forr. Hozam: 82%. A fent leírttal egyező módon állítjuk elő 2-(7-klór-2--dibenzo-furil)-2-hidroxi-propionsav-etilészter redukálása útján a 2-(7-klór-2-dibenzo-furil)-propionsav-etilésztert, fp.: 192—196 °C/0,1 mm Hg. Hozam: 80%. b) 2-(7-fluor-2-dibenzo-furil)-propionsav-etilésztert a 30. példa b) szakaszában leírt módon, etanolos kálíum-hidroxidoldattal való forralás útján elszappanosítunk; így szabad 2-(7-fluor-2-dibenzo-furil)-propionsavat kapunk, amely etilacetát és petroléter elegyéből kristályosítva 133—135 °C-on olvad. Hozam: 70%. Ugyanilyen módon állítjuk elő az etilészter elszappanosítása útján a 2-(7-klór-2-dibenzo-furil)-propionsavat, op.: 145—147 °C, hozam: 36%. 34. példa 2,84 g 2-(2-dibenzo-furil)-2-hidroxi-propionsav-etilésztert 40 ml ecetsavban oldunk és ezt az oldatot hozzáadjuk 9 g SnCl2 .2 H 2 0 20 ml tömény sósavval készített oldatához. Az elegyet 3 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával, majd híg vizes nátrium-hidroxidoldattal 2 pH-értékre tompítjuk, majd kén-hidrogént vezetünk az oldatba az ón(II)-szulfid kiválásának befejeződéséig. Ezután a reakcióelegyet leszűrjük, a szűrletet a szokásos módon feldolgozzuk és így 2-(2-dibenzo-furiI)-propionsavat kapunk, amely 139—140 °C-on olvad. Hozam: 72%. 35. példa a) 140 g SnCl2 .2H 2 0 650 ml 96%-os etanollal készített oldatába gáz alakú hidrogén-kloridot vezetünk telítődésig majd 69 g 2-(2-dibenzo-furil)-2-hidroxi-propionsav-etüésztert adunk hozzá és az elegyet szobahőmérsékleten 18 óra hosszat állni hagyjuk. Ezután a reakcióelegyet vízbe öntjük, éterrel extraháljuk, az elkülönített szerves oldószeres fázist híg vizes nátrium-hidroxidoldattal, majd vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A maradékként kapott 2-(2-dibenzo-furil)-propionsav-etilészter 0,2 mm Hg-oszlop nyomáson 173—177 °C-on forr. Hozam: 62%, b) 2,68 g 2-(2-dibenzo-furiI)-propionsav-etiIészter 20 g 2-dietilamino-etanolban oldunk és az oldatot 165 °C hőmérsékleten tartjuk 20 óra hosszat. Ezután az alkohol feleslegét ledesztilláljuk, a maradékhoz vizet és étert adunk, majd a szokásos módon feldolgozzuk, így termékként 2-(2-dibenzo-furil)-propionsav-(2-dietilamino-etilészter)-t kapunk; fp.: 180—183 °C/0,1 mm Hg. Hozam: 75%. c) 2,5 g 2-(2-dibenzo-furil)-propionsav-etilésztert 30 ml telített etanolos ammóniaoldatban, lezárt csőben 16 óra hosszat melegítjük 100 °C hőmérsékleten. Ezután a reakcióelegyet bepároljuk, a maradékot diizopropil-éterrel eldörzsöljük és egy 2-(2-dibenzo-furil)-propionamidot kapunk, amely 180—182 °C-on olvad. Hozam: 76%. d) 40,3 g 2-(2-dibenzo-furil)-propionsav-etilészter 250 ml abszolút tetrahidrofuránnal készített oldatát hozzácsepegtetjük 5,7 g lítium-alimínium-hidrid 250 ml tetrahidrofuránnal készített szuszpenziójához. Az elegyet 30 percig keverjük, majd jéggel történő hűtés közben hozzácsepegtetjük 20 ml tetrahidrofurán, 5 ml víz és 15 ml 32%-os vizes nátrium-hidroxidoldat elegyét, A reakcióelegyet azután kovaföld-szűrőrétegen keresztül leszűrjük és a szűrletet bepároljuk. Az így kapott 5 2-(2-dibenzo-furil)-propanol 48—50 °C-on olvad. Hozam: 39%. A fent leírttal egyező módon állítjuk elő a megfelelő észter lítium-alumínium-hidriddel történő redukciója útján a 2-(7-fluor-2-dibenzo-furiJ)-propanolt, fp.: 167-^ 10 169 °C/0,1 mm Hg. Hozam: 40%. 36. példa 15 15,7 g 2-(8-etil-2-dibenzo-furil)-2-hidroxi-propionsav-etilésztert 50 ml diklór-metánban oldunk, az oldatot száraz gáz alakú hidrogén-kloriddal telítjük és 5 ml tionil-kloridot adunk hozzá. Az elegyet 2 óra hosszat melegítjük 50 °C hőmérsékleten, majd az oldószert el-20 párologtatjuk. A 2-(8-etil-2-dibenzo-furir>2-klór-propionsav-etilészterből álló maradékot 500 ml metanolban oldjuk és 5 g platina-oxid hozzáadásával, 25 °C hőmérségleten, légköri nyomáson hidrogénezzük. A katalizátort azután kiszűrjük, a szűrlethez 2,2 g nátrium-25 -hidroxid 5 ml vízzel készített oldatát adjuk, az elegyet 2 óra hosszat forraljuk, majd szárazra pároljuk, a maradékot vízben oldjuk és a szokásos módon feldolgozzuk. Az így kapott 2-(8-etil-2-dibenzo-fúril)-propionsav 89— 91 °C-on olvad. Hozam: 71%. 37. példa a) 1,1 g lítium-alumínium-hidrid 100 ml abszolút 35 tetrahidrofuránnal készített szuszpenziójához 20 °C hőmérsékleten lassan hozzácsepegtetjük 8 g 2-(2--dibenzo-furil)-akrilsav-etilészter oldatát. Az elegyet azután 18 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával, a lítium-alumínium-hidrid-feleslegét etil-40 -acetáttal elbontjuk és 20%-os nátrium-hidroxidoldatot adunk a reakcióelegyhez. A szokásos módon történő feldolgozás után 2-(2-dibenzo-furil)-propanált kapunk, amely 52—54°C-on olvad. Hozam: 39%. b) 0,9 g 2-(2-dibenzo-furíl)-propanált 20 ml ecetsav 45 és 20 ml benzol elegyében 0 °C hőmérsékletre hűtünk és keverés közben, 10 perc alatt hozzáadjuk 0,25 g Cr03 1 ml víz és 20 ml ecetsav elegyével készített oldatát. A reakcióelegyet 1 óra hosszat keverjük 25 °C hőmérsékleten, majd 10 ml metanolt adunk hozzá, víz-50 zel hígítjuk és éterrel extraháljuk. Az éteres fázist elkülönítjük, vizes 4%-os nátrium-hidroxidoldattal extraháljuk és az elkülönített alkalikus kivonatot szokásos módon feldolgozzuk. Az így kapott 2-(2-dibenzo-furil)-propionsav 139—140 °C-on olvad. Hozam: 62%. 55 c) 2,24 g 2-(2-dibenzo-furil)-propanál, 4 g porított kálium-permanganát és 50 ml piridin elegyét 24 óra hosszat keverjük, majd leszűrjük, a szűrletet 2 n kénsavoldattal hígítjuk és a szokásos módon feldolgozzuk. Az így kapott 2-(2-dibenzo-furil)-propionsav 139—140 60 °C-on olvad. Hozam: 41%. d) 4,48 g 2-(2-dibenzo-furil)-propanál 110 ml metanollal készített oldatát hozzáadjuk 6,7 g ezüst-nitrát 12 ml vízzel készített oldatához. Az elegyhez azután keverés közben 20 °C hőmérsékleten, 2 óra alatt hozzá-65 csepegtetünk 120 ml 0,5 n nátrium-hidroxidoldatot, 21
