167789. lajstromszámú szabadalom • Eljárás dibenzofurán-származékok előállítására

167789 37 38 ezután bepároljuk, a maradékot 150 ml vízben oldjuk és a szokásos módon feldolgozzuk. Az így kapott 2-(8--bróm-2-dibenzo-furil)-propionsav 174—176 °C-on olvad. Hozam: 98%. c) 4,8 g 2-(2-dibenzo-furil)-propionsav, 2,5 g jód és 40 ml kloroform elegyéhez 1,4 ml 100 %-os salétromsavat adunk és az elegyet 4 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával. A reakcióelegyet azután a szokásos módon feldolgozzuk; az így kapott 2-(8-jód-2-dibenzo-furif)-propionsav etil-acetát és hexán elegyéből történő átkristályosítás után 168—170 °C-on olvad. Hozam: 30%. 25. példa 20,8 g 2-(2-propenil)-dibenzo-furánt — amelyet 2--acetil-dibenzo-furán metil-magnézíum-jodiddal való reagáltatása, a kapott reakciótermék hidrolízise és vízlehasítás útján állíthatunk elő — 200 ml éterben oldunk és tetrahidrofurános diboránoldatot adunk hozzá mindaddig, míg vékonyréteg-kromatográfiai vizsgálattal a reakció befejeződését meg nem állapítjuk. Ezután az elegyet 0 °C hőmérsékletre hűtjük, 20 g króm-trioxidot adunk 100 ml vízzel készített oldat alakjában hozzá és ezt követően, 30 perc alatt, részletekben 20 ml ecetsavat adunk az elegyhez. A reakcióelegyet 20 °C hőmérsékleten 2 óra hosszat keverjük, majd vízzel hígítjuk és a szokásos módon feldolgozzuk. Az így kapott 2-(2-dibenzo-furil)-propionsav 139—140 °C-on olvad. Hozam: 67%. A fent leírttal egyező módon állítjuk elő, 2-(l-buten-2-il)-dibenzo-furán egyenértékű mennyiségeinek kiindulási anyagként való alkalmazásával az alábbi hasonló vegyületet is: 2-(2-dibenzo-furil)-vajsav op.: 140—143 °C. Hozam: 61%. 26. példa 20,8 g 2-(2-propenil)-dibenzo-furánt 50 ml dietilénglikol-dimetiléterben oldunk és az oldathoz 30 ml dietilénglikol-dimetiléteres 1 mólos nátrium-bór-hidrid oldatot adunk. Az így kapott elegyhez azután keverés és nitrogéngáz bevezetése közben lassan hozzácsepegtetjük 5,6 g frissen desztillált bór-trifluorid-éterát 12 ml dietilénglikol-dimetiléterrel készített oldatát 30 perc alatt. A reakcióelegyhez ezután 7 ml vizet adunk, majd 14 ml vizes 3 n nátrium-hidroxidoldatot és 14 ml vizes 30%-os hidrogén-peroxidoldatot csepegtetünk hozzá 80—100 °C hőmérsékleten. A reakcióelegyet lehűtjük, jeges vizet adunk hozzá és a szokásos módon feldolgozzuk. Az így kapott 2-(2-dibenzo-furil)-propanol 48— 50 °C-on olvad. Hozam: 58%. 27. példa 2,89 g 2-(l-bróm-2-propil)-dibenzo-furánhoz 0,26 g magnéziumforgácsot adunk 100 ml éterben. A reakcióelegyet — 5 °C hőmérsékletre hűtjük, 4 óra hosszat oxigéngázt vezetünk a reakcióelegybe, majd vizes ammónium-kloridoldattal elbontjuk. A reakcióelegyet a szokásos módon feldolgozzuk; az így kapott 2-(2-dibenzo-furil)-propanol 48—50 °C-on olvad. Hozam: 40%. 5 28. példa a) 26,6 g 4-(2-dibenzo-furil)-2-penténsavat — amelyet 2-acetil-dibenzo-furán trifenil-foszin jelenlétében 10 akril-nitrillel való reagáltatása, majd a kapott 4-(2--dibenzo-furil)-2-penténsav-nitril elszappanosítása útján állítunk elő — 300 ml abszolút diklór-metánban oldunk. Az oldatot — 70 °C hőmérsékletre hűtjük és 3% ózont tartalmazó oxigént vezetünk bele mindaddig, míg a 15 reakcióelegy kivett mintája a híg brómoldatot már nem színteleníti el. Ezután a reakcióelegyet óvatosan bepároljuk, a maradékhoz 200 ml ecetsavat és 10 g cinkport adunk, az elegyet 25 °C hőmérsékleten 4 óra hosszat keverjük, majd leszűrjük és a szokásos módon feldol-20 gozzuk. Az így kapott 2-(2-dibenzo-furil)-propanál 52— 54 °C-on olvad. Hozam: 39%. 29. példa 25 a) 1 g nyers 2-(2-dibenzo-furil)-akrilsavat — amelyet e sav etilészterének vizes etanolos kálium-hidroxidoldattal való forralása útján állítunk elő — 25 ml dioxánban oldunk, az oldathoz 0,1 g platina-dioxidot 30 adunk és 20 °C hőmérsékleten, légköri nyomáson a hidrogénfelvétel befejeződéséig hidrogénezzük. Ezután a reakcióelegyet leszűrjük és a szűrletet bepároljuk. A kapott 2-(2-dibenzo-furil)-propionsav etil-acetát és hexán elegyéből történő átkristályosítás után 139—140 35 °C-on olvad. E vegyület nátriumsója, amelyet a szabad sav és nátrium-hidroxid ekvimolekuláris mennyiségeinek etanolban történő oldása és az oldat bepárlása útján állítunk elő, 277—280 °C-on olvad. Hozam: 80%. 40 b) 1 g 2-(2-dibenzo-furil)-propionsavat 15 ml metanolos sósavoldatban 24 óra hosszat, szobahőmérsékleten állni hagyunk. Ezután a reakcióelegyet bepároljuk és a szokásos módon feldolgozzuk, amikoris 2-(2--dibenzo-furil)-propionsav-metilésztert kapunk; fp.: 45 154—160 °C/0,1 mm Hg. Hozam: 70%. A fent leírttal egyező módon állítjuk elő etanolos vagy n-oktanolos hidrogén-kloridoldattal való reagáltatás útján a 2-(2-dibenzo-furil)-propionsav-etilésztert, fp.: 173—177 °C/0,2 mm Hg (hozam: 56%), és a -n-oktil-50 észtert, fp.: 250—260 °C/0,01 mm Hg (hozam: 45%). 30. példa 55 a) 28,2 g 2-(2-dibenzo-furil)-2-hidroxi-propionsav-etilésztert — amely 0,2 mm Hg-oszlop nyomáson 195—200 °C-on forr és amelyet dibenzo-furán etoxalil-kloriddal 1,2-diklór-etánban, alumínium-klorid jelenlétében, 10—20 °C hőmérsékleten való reagáltatása és a 60 kapott 2-dibenzo-furil-glioxilsav-etilészter (fp.: 196— 200 °C/0,3 mm Hg) éterben metil-magnézium-jodiddal való reagáltatása útján állítunk elő — 500 ml xilolban oldunk, az oldathoz 1 g p-toluolszulfonsavat adunk és az elegyet vízleválasztó feltét alkalmazásával 3,5 óra 65 hosszat forraljuk. Lehűlés után a reakcióelegyet vizes 19