167789. lajstromszámú szabadalom • Eljárás dibenzofurán-származékok előállítására

35 167789 36 dolgozzuk. Az így kapott 2-(2-dibenzo-furil)-propionamid 180—182 °C-on olvad. Hozam: 71%. c) 30 g 2-(2-dibenzo-furil)-propionsav-(2-klór-etilészter) — amelyet 2-(2-dibenzo-furil)-propionamid 2-klór-etanolban való oldása és hidrogén-klorid gáz 100 °C hőmérsékleten 5 óra hosszat történő bevezetése útján állíthatunk elő — és 15 g dietil-amin elegyét 120 ml abszolút benzolban, zárt csőben 10 óra hosszat melegítjük 100 °C hőmérsékleten. A kivált dietil-amin-hidrokloridot leszívatással kiszűrjük és a szűrletet bepároljuk. Az így kapott 2-(2-dibenzo-furil)-propionsav-(2-dietil-amino-etilészter) 0,1 mm Hg-oszlop nyomáson 180—183 °C-on forr. Hozam: 59%. 19. példa 27,5 g 2-(l-bróm-etil)-dibenzo-furánból a szokásos módon előállított l-(2-dibenzo-furil)-l-etil-magnézium-bromid 300 ml tetrahidrofuránnal készített oldatához 20 g ortoszénsav-tetraetilésztert adunk és az elegyet 26 °C hőmérsékleten 4 óra hosszat keverjük. A reakcióelegyhez azután féltömény sósavat adunk lassan, feleslegben levő mennyiségben, az elegyet 24 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával, majd lehűlni hagyjuk és a szokásos módon feldolgozzuk. Az így kapott 2-(2-dibenzo-furil)-propionsav 139—140 °C-on olvad. Hozam: 47%. 20. példa 27,5 g 2-(l-bróm-etil)-dibenzo-furánból a szokásos módon elkészített Grignard-oldatot 200 ml tetrahidrofuránban lassan hozzáadunk 12 g klór-hangyasav-etilészter 200 ml tetrahidrofuránnal készített oldatához. Az elegyhez azután 150 ml tömény sósavat adunk, 24 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával, majd a szokásos módon feldolgozzuk. Az így kapott 2-(2-dibenzo-furil)-propionsav 139—140 °C-on olvad. Hozam: 66%. 21. példa 23 g 2-(l-klór-etil)-dibenzo-furánból 500 ml abszolút éterben Grignard-oldatot készítünk és ezt hozzácsepegtetjük 16 g N-etoxi-metilén-anilin 100 ml abszolút éterrel készített oldatához. Az elegyet azután 1/2 óra hosszat forraljuk, majd az étert ledesztilláljuk, a maradékot jég és sósav hozzáadásával elbontjuk és a szokásos módon feldolgozzuk. Az így kapott 2-(2-dibenzo-furil)-propanál 52—54 °C-on olvad. Hozam: 59%. 22. példa a) 27,5 g 2-(l-bróm-etü)-dibenzo-furánt 15 perc alatt hozzáadunk keverés közben 5,5 g nátrium-cianid és 40 ml dimetil-szulfoxid 60 °C hőmérsékleten tartott elegyéhez. Az elegyet 6 óra hosszat melegítjük 70 °C hőmérsékleten, majd a szokásos módon feldolgozzuk. Az így kapott 2-(2-dibenzo-furil)-propionitril 58—61 °C~ on olvad. Hozam: 87 /o. b) 2,21 g 2-(2-dibenzo-furil)-propionitrilt 15 ml kén savban oldunk és az oldatot 25 °C hőmérsékleten éjjelen át állni hagyjuk. Azután jeges vízbe öntjük, nátrium-hidroxidoldattal 8 pH-értékre lúgosítjuk; az így kapott 5 2-(2-dibenzo-furil)-propionamid 180—182 °C-on olvad. Hozam: 89%. c) 2,4 g 2-(2-dibenzo-furil)-propionamid és 5 g kálium-hidroxid elegyét 100 ml etanolban 3 óra hosszat forraljuk nitrogén-légkörben, visszafolyató hűtő alkal-10 mázasával. Ezután az elegyet bepároljuk és a maradékot a szokásos módon feldolgozzuk. Az így kapott 2-(2-dibenzo-furil)-propionsav 139—140 °C-on olvad. Hozam: 91%. d) 1 g 2-(2-dibenzo-furil)-propionamid, 2 ml tömény 15 sósav és 2 ml ecetsav elegyét 48 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával, majd vizet adunk a reakcióelegyhez és a szokásos módon feldolgozzuk. így 2-(2-dibenzo-furil)-propionsavat kapunk, amely 139— 140 °C-on olvad. Hozam: 84%. 20 e) 16,5 g diizobutil-alumínium-hidrid 350 ml abszolút éterrel készített oldatához nitrogén-légkörben, 25 °C hőmérsékleten, 1 óra alatt hozzácsepegtetjük 22,1 g 2-(2-dibenzo-furil)-propionitril 350 ml abszolút éterrel készített oldatát. A reakcióelegyet 25 °C hőmérsékleten 25 2 óra hosszat keverjük, majd vizes ammónium-kloridoldattal elbontjuk és a szokásos módon feldolgozzuk. Az így kapott 2-(2-dibenzo-furil)-propanál 52—54 °C-on olvad. Hozam: 63%. 30 23. példa 28,2 g 2-oxo-3-(2-dibenzo-furil)-vajsavat — amelyet 2-acetil-dibenzo-furán acetil-glicinnel történő konden-35 zációja és a kapott 2-metil-4-[l-(2-dibenzo-furil)-etilidén] -5-oxazolon alkalikus hidrolízise útján állítunk elő — 280 ml 5%-os vizes nátrium-hidroxidoldatban oldunk. Az elegyet 0 °C hőmérsékletre hűtjük, majd 5—10 °C hőmérsékleten keverés közben hozzácsepegtetünk 40 150 ml 10%-os hidrogén-peroxidoldatot, az elegyet 2 óra hosszat 5 °C hőmérsékleten, majd 24 óra hosszat 20 °C hőmérsékleten keverjük és a szokásos módon feldolgozzuk. Az így kapott 2-(2-dibenzo-furil)-propionsav 139—140 °C-on olvad. Hozam: 59%. 24. példa a) 22,6 g 2-(2-dibenzo-furil)-2-propanol — amelyet 50 2-acetil-dibenzo-furán metil-magnézium-jodiddal való reagáltatása és ezt követő hidrolízis útján állítunk elő — 10 g kén és 17,4 g morfolin elegyét 18 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával. A morfolin feleslegét csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, a mara-55 dékot pedig 100 ml tömény sósav és 100 ml ecetsav hozzáadásával 4 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával. A reakcióelegyet vízbe öntjük és a szokásos módon feldolgozzuk Az így kapott 2-(2--dibenzo-furul)-propionsav 139—140 °C-on olvad. Ho-60 zam: 79%. b) 24 g 2-(2-dibenzo-furil)-propionsavat 100 ml dioxán, 5,6 g kálium-hidroxid és 40 ml víz elegyében oldunk, majd keverés közben 5—7 °C hőmérsékleten, körülbelül 2 óra alatt hozzácsepegtetjük 16 g bróm 65 160 ml dioxánnal készített oldatát. A reakcióelegyet 18