167778. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fluorral helyettesített tiaxantén-származékok előállítására 1677781 Kondenzátor kisütő kapcsolási elrendezés, előnyösen járművekben alkalmazott csúszás- és/vagy pörgésgátló készülékekhez

9 167778 10 nátrium-hidroxid-oldattal meglúgosítjuk és éterrel extraháljuk. Az elkülönített éteres fázist vízzel mossuk, vízmentes kálium-karbonáttal szárítjuk, majd az étert elpárologtatjuk. A bepárlási maradékot 200 ml 99%-os etanolban oldjuk; ebből az oldatból dioxalát alakjában leválasztjuk a 2-trifluormetil-6-fluor-9-[3-(piperazin-l-il)-propil]-tiaxantént. Ez a dioxalát etanolból történő átkristályosítás után 181—183 °C-on olvad. A fenti termék leválasztása után visszamaradó oldatot 10 °C hőmérsékletre hűtjük és 10 ml etilén-oxidot adunk hozzá. A reakcióelegyet 4 óra hosszat állni hagyjuk, majd bepároljuk. A bepárlási maradékot acetonban oldjuk és száraz hidrogén-kloriddal leválasztjuk a 2-trifluormetil-6-fluor-9-{3-t4-(2-hidroxi-etil)-piperazin-l-il]-propil}-tiaxantén-dihidrokloridot. Ily módon 36 g dihidrokloridot kapunk, amely 225—228 °C-on olvad. 3. példa 2-trifluormetil-6-fluor-9-{3-[4-(2-hidroxi-etil)-piperazin-l-il]-propil}-tiaxantén és dihidrokloridja. 10 g 2-trffluormetU-6-fluor-9-{3-[4-(2-hidroxi-etil)-piperazin-l-il]-propilidén}-tiaxantént a 214—216 °C-on olvadó dioxalát alakjában, 9 ml vizes 57%-os hidrogénjodid, 18 ml jégecet, 1 ml víz és 1 g vörös foszfor hozzáadásával 18 óra hosszat forralunk visszafolyató hűtő alkalmazásával. A reakcióelegyet azután leszűrjük, a szűrletet vízzel hígítjuk, tömény vizes nátrium-hidroxid-oldattal meglúgosítjuk és éterrel extraháljuk. Az elkülönített éteres fázist vízzel mossuk, vízmentes kálium-karbonáttal szárítjuk, majd az étert elpárologtatjuk. A bepárlási maradékot acetonban oldjuk és száraz hidrogénkloriddal leválasztjuk a 2-trifluormetil-6-fluor-9-{3-[4--(2-hidroxi-etil)-piperazin-l-il]-propil}-tiaxantén-dihidrokloridot. Ily módon 5 g dihidrokloridot kapunk, amely 225—228 °C-on olvad. 4. példa 2-trifluormetil-6-fluor-9-{3-[4-(2-hidroxi-etü)-piperazin-l-il]-propil}-tiaxantén és dihidrokloridja. 4 g lítium-alumínium-hidridet 100 ml éterben oldunk és az oldathoz nitrogén-légkörben 13,3 g alumínium-kloridot adunk. Ezután ehhez az elegyhez hozzácsepegtetjük 10,9 g alumínium-klorid és 24 g 2-trifluormetil-6--fluor-9-tiaxanton tetrahidrofuránnal készített oldatát. Az elegyet 30 percig állni hagyjuk, majd 150 ml vizet, ezt követően 100 ml 6 n kénsavat csepegtetünk hozzá. A reakcióelegyből az éteres fázist elkülönítjük, vízzel mossuk, vízmentes kálium-karbonáttal szárítjuk és bepároljuk. A bepárlási maradékot éter és petroléter 1:1 arányú elegyéből átkristályosítjuk. Ily módon 17 g 2-trifluormetil-6-fluor-tiaxantént kapunk, 60—62 °C-on olvadó fehér kristályos termék alakjában. 15 g 2-trifluormetil-6-fluor-tiaxantént 100 ml éterben oldunk, az oldatot 0 °C hőmérsékletre hűtjük és ezen a hőmérsékleten, nitrogén-légkörben hozzácsepegtetjük butil-lítium hexános, 15%-os oldatának 40 ml mennyiségét. Az elegyet azután 30 percig állni hagyjuk. A lítiumsó így kapott oldatát azután hozzácsepegtetjük 39 g l-klór-3-bróm-propán 100 ml éterrel készített oldatához, ezt az elegyet további 30 percig állni hagyjuk, majd 30 percig forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával. A reakcióelegyhez cseppenként vizet adunk, majd az éteres fázist elkülönítjük, vízzel mossuk és megszárítjuk. Az étert ezután elpárologtatjuk és a bepárlási maradékot 0,01 mmHg nyomáson desztilláljuk. Ily módon 5 sárga színű olajszerű termék alakjában kapjuk a 2-trifiuormetil-6-fluor-9-(3-klór-propil)-tiaxantént. Hozam: 16 g. 16 g 2-trifluormetil-6-fluor-9-(3-klór-propil)-tiaxantén és 48 g N-(2-hidroxi-etil)-piperazin elegyét 300 ml toluol-10 ban 16 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával. A reakcióelegyet azután bepároljuk, a bepárlási maradékot vízben oldjuk és az oldathoz izopropilétert adunk. Az izopropiléteres fázist elkülönítjük, vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A bepárlási mara-15 dékot acetonban oldjuk és ebből az oldatból száraz hidrogén-kloriddal leválasztjuk a 2-(trifluormetil-6-fluor-9--{3-[4-(2-hidroxi-etil)-piperazin-l-il]-propil}-tiaxantén-dihidrokloridot. Ily módon 6 g dihidrokloridot kapunk, amely 225—228 °C-on olvad. 5. példa 2-trifluormetu-6-fluor-9-{3-[4-(2-hidroxi-etil)-pipera-2r zin-l-il]-propil}-tiaxantén és dihidrokloridja. 144 g N-(2-metoxi-etil)-piperazint és 157,5 g 1-klór-3-bróm-propánt 500 ml etanolban oldunk, és az oldatot 2 óra hosszat forraljuk, visszafolyató hűtő alkalmazásával. Az etanolt ezután elpárologtatjuk, a bepárlási ma-30 radékot vízben oldjuk, a vizes oldatot nátrium-hidroxidoldattal meglúgosítjuk, éterrel extraháljuk, az éteres kivonatot elkülönítjük, vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk. Maradékként 110 g l-(3-klór-propil)-4-(2-metoxietil)-piperazint kapunk, sárga olaj alakjában. 35 15 g 2-trifluormetil-6-fiuor-tiaxantént 100 ml éterben oldunk, az oldatot 0 °C hőmérsékletre hűtjük és 40 ml hexános 15%-os butil-lítium-oldatot csepegtetünk hozzá nitrogén-légkörben. Az elegyet azután 30 percig állni hagyjuk, majd 30 percig forraljuk visszafolyató hűtő al-40 kalmazásával. A reakcióelegyhez vizet csepegtetünk, majd a szerves oldószeres fázist elkülönítjük, vízzel mossuk, vízmentes kálium-karbonáttal szárítjuk és bepároljuk. A bepárlási maradék főként 2-triftuormetil-6--fluor-9-{3-[4-(2-metoxi-etU)-piperazin-l-il]-propilidén}-45 -tiaxanténból álló olajszerű termék. Hozam: 22 g. 22 g 2-trffluormetü-6-fluor-9-{3-[4-(2-metoxi-etü)-piperazin-l-il]-propilidén}-tiaxanténhez 150 ml tömény brómhidrogénsavat adunk és ezt az elegyet 120 °C hőmérsékleten desztilláljuk. 1 óra múlva további 50 ml 50 tömény brómhidrogénsavat adunk hozzá és tovább desztilláljuk. 2 óra múlva a reakcióelegyet lehűtjük, tömény nátrium-klorid-oldattal meglúgosítjuk, éterrel extraháljuk, az éteres fázist elkülönítjük, vízzel mossuk és vízmentes kálium-karbonáttal szárítjuk. Az így kapott éte-55 res oldatot a 3. példában leírt módon feldolgozzuk és így 15 g 2-trifluormetil-6-fluor-9-{3-[4-(2-hidroxi-etil)-piperazin-l-il]-propil}-tiaxantén-dihidrokloridot kapunk, 225—228 °C-on olvadó fehér kristályos termék alakjában. 60 A fent leírttal egyező módon állítjuk elő az alábbi hasonló vegyületeket is: 2-klór-6-fluor-9-{3-[4-(2-hidroxi-etil)-piperazin-l-il]-propilj-tiaxantén-dihidroklorid, op.: 232—235 °C; 2-dimetilszulfamoil-6-fluor-9-{4-[3-(2-hidroxi-etil)-pi-65 perazin-l-il]-propil}-tiaxantén-dihidroklorid. 5