167683. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 3-(4-bifenilil)-1-butanol- és 3-(4-bifenilil)-2- buten-1-OL- karbonsavészterek előállítására

3 167683 4 egy RJ—COOH általános képletű savat ezüstoxid jelenlétében egy Hal helyén jódatomot tartalmazó V általános képletű vegyülettel xilolban, előnyösen vízleválasztó alkalmazásával magasabb hőmérsékleten reagáltatunk. c) Olyan I általános képletű észtereket, amelyek képletében R-! a hidrogénatom kivételével a fenti jelentésű, úgy állíthatunk elő, hogy egy II általános képletű karbinolt egy VI általános képletű karbonsavimidazoliddal reagáltatunk — ebben a képletben R{ jelentése megegyezik Rt fenti jelentésével, a hidrogénatom kivételével. A reakciót iners oldószerben, szobahőmérsékleten vagy 150 C°-ig terjedő hőmérsékleten végezzük. Iners oldószerként például étert, mint amilyen a dietiléter, dioxán vagy tetrahidrofurán vagy ciklusos alifás szénhidrogéneket használhatunk. A felhasznált II általános képletű karbinol katalitikus mennyiségű alkálifémsója jelenlétében az I általános képletű karbonsavészterek már szobahőmérsékleten jó kitermeléssel keletkeznek. d) Az I általános képletű észterek úgy is előállíthatók, hogy egy VII általános képletű karbonsavésztert — ebben a képletben Rj^ a fenti jelentésű, és R3 kevés szénatomos alkilcsoportot, előnyösen metil- vagy etilcsoportot jelent — oldószerben egy II általános képletű karbinollal átészterezünk. Az átészterezést előnyösen csekély mennyiségű alkálifém-, alkáliföl^fém- vagy aluminíumalkoholát jelenlétében, célszerűeh a II általános képletű karbinol vagy egy R3OH általános képletű alkohol alkoholátja jelenlétében végezzük. Az átészterezést a reakciókeverék forráspontján végezzük. Oldószerként elsősorban toluolt, xilolt vagy etilénkloridot használhatunk. Az oldószert a keletkező R3

OH általános képletű alkohollal együtt kidesztilláljuk. e) Rx

helyén hidrogénatomtól eltérő csoportot tartalmazó I általános képletű észterek előállítására egy VIII általános képletű karbonsavhalogenidet — ebben a képletben R\ jelentése megegyezik Rx fenti jelentésével a hidrogénatom kivételével, és Hal halogénatomot, előnyösen klór- vagy brómatomot jelent — egy II általános képletű alkohollal vagy egy Ha általános képletű alkohol alkálifém- vagy alkáliföldfém-sóval reagáltatunk — ebben a képletben R2 és A a fenti jelentésűek, és

Mex alkálifématomot vagy egy egyenérték alkáliföldfématomot jelent. A II általános képletű alkohollal a reakciót előnyösen szerves oldószerben 20 és 150 C° között végezzük. Oldószerként például benzolt, toluolt, klórozott alifás szénhidrogéneket, alifás vagy ciklusos étert használhatunk. A reakciót tercier szerves bázis jelenlétében 0 és 80 C° között is végezhetjük, amikor is a tercier szerves bázis egyidejűleg oldószerként is szolgálhat. Tercier szerves bázisként például trietilamint vagy piridint használhatunk. A IIa általános képletű sóval a reakciót előnyösen szerves oldószerben 0 és 150 C° között hajtjuk végre. Oldószerként például benzolt, toluolt, xilolt, alifás, egyenes szénláncú vagy ciklusos étert használhatunk. f) Rx

helyén hidrogénatomtól eltérő csoportot tartalmazó I általános képletű észterek úgy is előállíthatók, hogy egy IXáltalános képletű karbonsavanhidridet—ebben a képletben R1 a fenti jelentésű, és RJ jelentése megegyezik R-! fenti jelentésével a hidrogénatom kivételével — egy II általános képletű karbinollal reagáltatunk. A reakciót 20 és 150 "C° között, előnyösen szerves oldószerben, például benzolban, toluolban, xilolban, etilénkloridban, piridinben végezzük. Oldószerként a IX általános képletű karbonsavanhidrid feleslegét is használhatjuk, különösen akkor, ha ez a karbonsavanhidrid kevés szénatomos. Olyan IX általános képletű 5 vegyületből is kiindulhatunk, amelynek képletében Rx hidrogénatomot és R[ kevés szénatomos alkil- vagy aralkilcsoportot jelent. Egy ilyen vegyes anhidridet a II általános képletű karbinollal 0 és 60 C° között, oldószerben, például benzolban, toluolban vagy dietiléterben 10 reagáltatunk. Ha az a)—f) eljárásváltozatokkal olyan I általános képletű vegyületet kapunk, amelynek képletében A CH3 CH

2 I II 15 —C =CH— vagy —C—CH2

— csoport, akkor ezt kívánt esetben olyan I általános képletű észterré redukál-CH3 I hatjuk, amelynek képletében A —CH—CH2— csoportot 20 képvisel. Ezt a redukciót például katalitikusan aktivált hidrogénnel nemesfém-katalizátor, például platinaoxid alkalmazásával szobahőmérsékleten és 0,1—10 att nyomáson iners oldószerben végezhetjük. Iners oldószerként elsősorban karbinolokat, például etanolt, propanolt, 25 butanolt és izopropanolt használhatunk. A kiindulási anyagként használt II általános képletű karbinolokat X általános képletű vegyületek redukciójával — ebben a képletben Rj és A a fenti jelentésűek, és 30 B halogénatomot vagy hidroxil-, alkoxi-, aralkoxi-, ariloxi- vagy aciloxicsoportot jelent — állíthatjuk elő. A redukciót komplex hidridekkel, előnyösen lítiumalumíniumhidriddel, lítiumbórhidriddel vagy alkoxialumínium-hidridekkel, például nátrium-bisz(2-metoxi-35 etoxi)-dihidroalumináttal végezhetjük, de nátriumbórhidridet vízmentes alumíniumkloriddal vagy bórtrifluoriddal együtt is alkalmazhatunk. Ha B halogénatomot jelent, akkor a nátriumbórhidridet magában is felhasználhatjuk. A redukciót alkalmas oldószerben, 40 például tetrahidrofuránban, éterben, dimetoxietánban, dietilénglikoléterben vagy benzolban 0° és az oldószer forráspontja között, előnyösen 0 és 30 C° között végezzük. A X általános képletű vegyületek úgy állíthatók elő, hogy egy ismert XI általános képletű ketont egy meg-45 felelő halogénecetsavészter cinkvegyületével reagáltatunk. Például éteres oldatban 20 és 30 C° között dolgozhatunk. A reakció során először olyan X általános képletű vegyületet kapunk, amelynek képletében A CH3 50 | —C—CH2

— csoportot jelent, és ezt a vegyületet vízle-I OH hasítással olyan X általános képletű vegyületté alakít-55 CH3 I hatjuk, amelynek képletében A —C = CH— csoportot képvisel. Vízlehasító szerként például savanyú sókat, például a piridin vagy alkilpiridinek hidrogénhaloge-60 nidekkel alkotott sóit használhatjuk. Azok a X általános képletű vegyületek, amelyek képle-CH3 I tében A —CH—CH2— csoportot képvisel, például úgy 65 állíthatók elő, hogy egy X általános képletű vegyületet, 2