167616. lajstromszámú szabadalom • Eljárás vírusellenes hatású komplex előállítására
7 167616 8 A szirodezminek azonosítása legcélszerűbben a nugmágneses rezonancia-színkép alapján történhet. Az A-, B-, C-, D-, E-, F-, G-, H- és J-szirodezmint Varian HA 100 magmágneses rezonancia-spektrofotométerrel vizsgáltuk, oldószerként (amennyiben az alábbiakban nincsen más megadva) deuterokloroformot alkalmaztunk, tetrametil-szilán (T = 10,0) vonatkoztatási alappal. A kapott értékeket az áábbi táblázatokban foglaltuk össze. A minta-csőben a bisz-uretánt triklóracetil-izocianát hozzáadása útján állítottuk elő. A szénatom-számok megfelelnek az (I) általános képletben megadottaknak. A-szirodezmin 10 C-szirodezmin A C-szirodezmin oldatban, szobahőmérsékleten két alkotó elegye alakjában van jelen. Ez az eset hasonló például az E-sporidezmin triszulfidjának az esetéhez. Ezért a C-szirodezmin benzolos vagy tetraklór-etilénes oldatban szobahőmérsékleten mért magmágneses rezonancia-színképében egyes jelek kettőzötten jelennekmeg. Amagasabb hőmérsékleten mért magmágneses rezonancia-színkép egyszerűbb szerkezetet mutat. C-szirodezmin tetraklór-etilénben: 1. Szobahőmérsékleten: Szénatom- Szubszti- Jel Kapcsolási Biszure- Kapcsolászám tuens (r) állandó tán si állandó (Hz) Jel (T) (Hz) -CHjOH 5,72 3 -CH3 6,86 5 -H 6,86"^ -H 6,945 6 -H 426 5' -H 5,78; -CH3 8,71-4' -CH3 8,98 -CH3 9,06 6 -CH3CO. .0-7,90 8 -H 7,44 -i, 8,04 : 8a -H 5,52 16 -: 14' 4,9 \ 5,10.3 6,85 6,321 6,52 i 4,32 5,841 8,76" 9,01 9,09 7,93 7,42"-. 7,98-5,10 12 16 7 14 x)Kapcsolási állandó a 8a-helyzetű hidrogénnel: 8,5 Hz. B-szirodezmin Szénatom- Szubsztiszám tuens Jel Kapcsolási Biszure- Kapcsolá( T) állandó tán si állandó (Hz) jel (T) (HZ) 2 -£H2 OH J,88 3 -CH3 6,97 5 -H 6,74: -H 7,32_' 6 -H 4,46 5> -H 5.84 Í -CH3 8.74" 4' -CH3 9.04" -CH3 9.08 6 CH3 CO.O-7,98 8 -H 7,49) -H 8,14-x) 15 14 xx) 8a -H 5,24 5,16 6,90 6,33< 6,67j: 4,73 5.72 * 8.77 ' 8.98 9.04 7.86 7.47 : 8.01 : 4.56 16 14 xx) x) Kapcsolási állandó D, O addíciója esetén: 12 Hz. xx) Kapcsolási állandó 8a-helyzetű hidrogénnel: 9 Hz. 15 20 25 Szénatomszám Szubsztituens (Jel (r) 5' 4' 6 3 6 -CH3 8,70,8,76 -CH3 9,01,9,09 CH3CO.O-8,00 -CH3 6,78,6,96 -H 4,68,4,93 2. 120 °C hőmérsékleten: Az 5'- és 4'-helyzetű metilcsoportnak megfelelő jelek élesebbek, a 3-helyzetű metilcsoportnak megfelelő két vonal itt egységes vonallá válik és a 6-helyzetű hidrogénatomnak megfelelő két vonal helyett egy 30 széles vonal mutatkozik. C-szirodezmin-uretán tetraklór-etilénben: 1. Szobahőmérsékleten: 35 40 2. 120 °C hőmérsékleten: 45 Az 5'- és 4'-helyzetű metilcsoportnak illetőleg a 6-acetát metilcsoportjának megfelelő jelek igen élesekké válnak; az uretán NH—csoportnak megfelelő jel két vonal alakjában mutatkozik. 50 C-szirodezmin benzolban (d6 ): 1. Szobahőmérsékleten: 55 60 65 Szénatomszám Szubsztituens Jel (T) 5' 4' 6 -CH3 8,83, 8,86, 8,94 -CH3 9,07, 9,15 CH3CO.O- 8,07 -NH 0,99, 1,03, 1,09 1,21 Szénatomszám Szubsztituens Jel (7) 5' -CH3 9,1, 9,06, 9,04, 9,00 4' -CH3 9,2$ 9,37,9,41 6 CH3 CO.O-8,52 3 -CH3 7,03, 7,13 6 -H 4,23, 4,50 2. 78 ° hőmérsékleten: A „kettős" jelek észrevehetően egyesülni kezdenek, de ez a folyamat ezen a hőmérsékleten még nem teljes. 4
