167616. lajstromszámú szabadalom • Eljárás vírusellenes hatású komplex előállítására
5 167616 6 [M-(S+CH3 )f-nek megfelelően 647,1445 m/e értéknél; a C2 sH39N 2 OgS 3 SÍ2 képlet alapján számított m/e érték: 647,1407. C-szirodezmin: Tapasztalati képlet: C20H2 6 N2 0 8 S 3 Elemzési adatok: a fenti képlet alapján számított C: 46,3%; H: 5,0%; N: 5,4%; S: 18,5%; talált: C: 46,3%; H: 5,1%; N:5,5%; S: 18%. Tömegspektrum: erős csúcs (M—S3 )®-nek megfelelően 422 m/e értéknél; megfelel a C2oH 26 N20 8 képletnek. D-szirodezmin: Tapasztalati képlet: C20 H2 6N2 08 'S X (x valószínűleg =4). Tömegspektrum: Primer ion nem látható, de erős csúcs mutatkozik (M-Sx ) ffi -nek megfelelően 422 m/e értéknél. E-szirodezmin: Tapasztalati képlet: C2 oH26N20 8 Sx (x valószínűleg = 3). Tömegspektrum: Primer ion nem látható, de erős csúcs mutatkozik (M—Sx ) e -nek megfelelően 422 m/e értéknél. F-szirodezmin: Tapasztalati képlet: C2oH2 6N2 0 8 S x (x valószínűleg =3). Tömegspektrum: Primer ion nem látható, de erős csúcs mutatkozik (M—Sx ) ffi -nek megfelelően 422 m/e értéknél. G-szirodezmin: Tapasztalati képlet: C2 oH2 6N2 0 8 S2 Elemzési adatok: a fenti képlet alapján számított C: 49,4%; H: 5,4%; N: 5,8%; S: 13,2%; talált C: 49,7%; H: 5,4%; N: 5,7%; S: 12,6%. Tömegspektrum: Primer ion nem látható, de erős csúcs mutatkozik (M-S2 )®-nek megfelelően 422 m/e értéknél. A G-szirodezmin 0,1 n metanolos hidrogén-kloridoldattal történő hidrolízise útján dezacetü-G-szirodezmint kapunk, op.: 195-196,5 °C. Ennek elemzési adatai: aCi8 H 2 4N 2 0 7 S 2 képlet alapján számított C: 48,8%; H: 5,5%; N: 6,3%; S: 14,4%; talált C: 48,4%; H: 5,5%; N: 6,5%; S: 14,6%. Tömegspektrumában primer io^i nem látható, de erős csúcs mutatkozik (M-S2 ) -nek megfelelően 380 m/e értéknél. Acétilezés: A G-szirodezmin ecetsavanhidriddel, piridinben 9 napig szobahőmérsékleten történő acetilezése útján G-szirodezmin-bisz-acetátot kapunk; op.: 159-159,5 °C. H-szirodezmin: Tapasztalati képlet: C2 oH2 6N2 08 S x Tömegspektrum: Primer ion nem látható, de erős csúcs mutatkozik (M—Sx )®-nek megfelelően 422 m/e értéknél. J-szirodezmin: Tapasztalati képlet: C20 H 26 N 2 0 8 S2 Elemzési adatok: a fenti képlet alapján számított C: 49,4%; H: 5,4%; N: 5,8%; talált C: 49,8%; H: 5,5%; N: 5,5%. Tömegspektrum: Primer ion nem látható, de erős csúcs mutatkozik (M-S2 ) e -nek megfelelően 422 m/e értéknél, valamint egy gyenge csúcs (M—S)ffi -nek megfelelően 454 m/e értéknél. Az A-, B-, C-, D-, E-, F-, G-, H- és J-szirodezmint és ezek származékait analitikai vékonyréteg-kromatográfiai módszerrel választottuk el egymástól „G.F." szüikagélen. A foltok kialakítása után a lemezeket krómsavoldattal permeteztük be, majd melegítettük őket: így a foltok először sárga, majd fekete színben 15 jelentek meg. Az alábbi táblázatban megadott különféle oldószer-rendszerek alkalmazásával a táblázatban megadott Rf-értékeket kaptuk; 20 10 25 30 35 40 45 50 55 60 65 Kloroform: Kloroform: Toluol: metanol: etilacetát Vegyület etilacetát hangyasav 1:2 95:4:1 1:1 A-szirodezmin 0,23 0,35 0,19 B-szirodezmin 0,07 0,24 0,06 C-szirodezmin 0,17 0,29 0,14 D-szirodezmin 0,31 0,29 0,25 E-szirodezmin 0,36 . 0,33 0,27 F-szirodezmin 0,42 •0,35 0,34 G-szirodezmin 0,38 0,39 0,32 H-szirodezmin 0,23 0,28 0,17 J-szirodezmin 0,38 0,35 0,28 Dezacetil-A-szirodezmin 0,23 0,24 0,15 A-szirodezmin-bisz-acetát 0,39 0,51 0,36 Dezacetil-G-szirodezmin 0,33 0,27 0,23 G-szirodezmin-bisz-acetát 0,52 0,55 0,49 A-szirodezmin-monoacetát 0,31 0,45 0,26 Szirodezmin-monoszulfid 0,24 0,29 0,19 Az A-, B-, C-, D-, E-, F-, G- és H-szirodezmint nagynyomású folyadék-kromatográfiával is elválasztottuk egymástól. Du Pont 820 folyadék-kromatográfot alkalmaztunk, 1 m x 2,1 mm belső átmérőjű „E.T.H. Permaphase" ákalmazásával (mozgófázisgrádiens: 0-1,25% frissen desztillált etanol 2,2,4-trimetil-pentánban, 50 perc alatt, 134 atm nyomáson); a következő retenció-időket kactuk; Vegyület Retenció-idő (perc) G-szirodezmin 15,5 E-szirodezmin 23,5 A-szirodezmin + D-szirodezmin 30,0 C-szirodezmin 35,0 H-szirodezmin 40,0 B-szirodezmin 44,0 F-szirodezmin 49,0 3
