167569. lajstromszámú szabadalom • Eljárás anhidrofuranóz-származékok előállítására
31 167569 32 összetétel: 1,6-anhidro-3,5-di-0-benzil-/3-D-glükofuranóz 1000 g abszolút etanol 100 g Az 1,6-anhidro- 3,5- di-0-benzil-/3-D-glükofuranózt az etanollal elkeverjük, és a keveréket megfelelő kapszulázó gép segítségével lágy zselatinkapszulákba letöltjük. 41. példa 950 mg l-0-acetil-2-0-allil-3,6-di-0-benzil-4-0--mezil-cc-D-glükopiranóz 10 ml N,N-dimetilformamiddal készített oldatát összekeverjük 390 mg nátriiiniaziddal, majd keverés közben 1 1/2 órán át 120 C°-ra melegítjük. A reakciókeveréket lehűtjük és 50 ml vízzel elegyítjük. Éterrel végzett extrahálás után a szerves fázist vízzel háromszor mossuk, magnéziumszulfáttal szárítjuk, szűrjük és szárazra pároljuk. A maradékot 10 g kovasavgélen 1 :1 afányú éter-petroléterrel, mint mobil fázissal kromatográfiásan tisztítjuk. A kapott l,5-anhidro-2--0-allil-3,8-di-0-benzil-a-D-galaktofuranóz színtelen olaj, Rf = 0t 52, kovasavgélen vékonyrétegkromatográfiásan éter-petroléter 2 :1 rendszerben vizsgálva, [a]*,0 * +62* ± 1° (kloroform, c = 1,306). Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az (I) általános képletű anhidrofuranóz-származékok - ahol R2 hidrogénatom, legfeljebb 7 szénatomos alkilgyök, aminoalkilgyök vagy alkenilgyök, fenilalkilgyök, ahol az alkil-rész 1-3 Szénatomos, vagy acilgyök, ,R3 hidrogénatom, legfeljebb 7 szénatomos alkilgyök vagy alkenilgyök, fenilalkilgyök, ahol az alkil-rész 1-3 szénatomos, vagy acilgyök és -A-O-a -CHORs -CH 2 -0- vpgy a -CH(CH2 OR 6 )-0- általános képletű gyök, ahol R5 , illetve R 6 jelentése azonos az R3 helyettesítőre megadottakkal, vagy ahol -CH2 OR 6 hidrogénatomot jelent, vagy ahol az R2 , R 3 és R s , illetve R 6 szubsztituensek közül kettő együtt egy ilidéngyököt képvisel, emellett az R2 , R 3 és Rs , illetve R 6 szubsztituensek egyikének jelentése hidrogénatomtól eltérő, ha a másik kettő hidrogénatomot jelent, és emellett azokban a vegyületekben, ahol -A-O- jelentése a -CHORs -CH 2 -O-általános képletű gyök, az R2 , R 3 és R s szubsztituensek egyikének jelentése metilgyöktől eltérő, ha a másik kettő metilgyököt jelent, és emellett azokban a vegyületekben, ahol -A-O- jelentése a -CHOR5-CH2 -0- általános képletű gyök, az R2 , R 3 és R 5 szubsztituensek egyikének jelentése acetilgyöktől eltérő, ha a másik kettő acetilgyököt jelent, és emellett azokban a vegyületekben, ahol -A-O- jelentése a CHORs -CH 2 -0-általános képletű gyök, az R2 , R 3 és R 5 szubsztituensek egyikének jelentése a p-toluolszulfonil-gyöktól eltérő, ha a másik kettő p-toluolszulfonil-gyököt jelent és emellett azokban a vegyületekben, ahol -A-O- jelentése a -CH(CH2 OR 6 )-0-általános képletű gyök, az R2 , R 3 és R 6 szubsztituensek egyikének jelentése benzilgyöktől eltérő, ha a másik kettő benzilgyököt jelent -, ezek racemátjainak, optikai antipódjainak és a sóképző csoportokkal rendelkező vegyületek sóinak előállítására, azzal jellemezve, hogy a) valamely (IV) általános képletű vegyület -ahol A, R2 és R 3 jelentése a fenti, és Xt és X 2 szubsztituensek egyike negatív töltésű oxigénatom hátrahagyásával hasítható gyök, előnyösen a hidroxilgyök, és a másik karbóniumion hátrahagyásával lehasítható gyök, előnyösen egy halogénatom, emellett X2 és -OR 2 — együtt egy epoxicsoportot is képezhet -,' savval vagy bázissal kezelünk, vagy b) valamely (V) általános képletű vegyületet -ahol A, R2 és R 3 jelentése a fenti, és X] és X 2 szubsztituensek egyike negatív töltésű oxigénatom hátrahagyásával hasítható gyök és a másik karbóniumion hátrahagyásával lehasítható gyök, emellett X2 és —OR 2 — együtt egy epoxicsoportot is képezhet -savval vagy bázissal kezelünk, vagy c) valamely (VI) általános képletű vegyületbe - ahol A a -CHOH-CH2 -0- vagy a -CH(CH 2 OH)-0-képletű gyök - legalább egy, hidrogénatomtól eltérő jelentésű, fentiekben meghatározott R2 , R 3 és/vagy R5 , illetve R 6 szubsztituenst viszünk be, vagy d) valamely (VII) általános képletű vegyületben - ahol A jelentése a fenti, és Y3 oxocsoport, és Y2 hidrogénatom és a fenti jelentésű —OR 2 -csoport, vagy Y3 hidrogénatom és a fenti jelentésű —OR 3 -csoport.és Y2 oxocsoport — az oxocsoportot hidroxilcsoporttá redukáljuk, 16
