167569. lajstromszámú szabadalom • Eljárás anhidrofuranóz-származékok előállítására
25 167569 26 16. példa 25 g 2-0-acetil-l,6-anhidro-5-0-benzil-3-0-n-propil-ß-D-glükofuranoz 500 ml metanollal készített oldatát 0,8g káliumkarbonáttal a 14. példa szerint kezeljük, feldolgozzuk és tisztítjuk. Az így kapott és nagyvákuumban gáztalanított 1,6-anhidro-5-0--benzil-3-0-n-propil-|3-D-glükofuranóz sárgás olaj alakjában képződik. Rf = 0,45 (vékonyrétegkromatográfia szilikagélen) metilénklorid-metanol 15:1 rendszerben. [a]?,0 = -4° ± 1° (kloroform, c = 0,705). 17. példa 52,5 g l,2-di-0-acetil-3-0-n-propil-5,6-di-0-p-klórbenzil-D-glükofuranóz 250 ml metilénkloriddal készített oldatát 50 ml metilénkloridban oldott 6,8 g óntetrakloriddal a 13. példa szerint kezeljük és feldolgozzuk. így kapjuk a 2-0-acetil-l,6-anhidro-5-O-p-klórbenzil-3-O-n-propil-0-D-glükofuranózt sárgás olaj alakjában. Rf = 0,30 (vékonyrétegkromatográfia szilikagélen) ciklohexán-etilacetát ( 2:1 elegyével, IR spektrum: 1750 cm"1 (karbonilsáv). 18. példa 28 g 2-0-acetil-l,6-anhidro-5-0-p-klórbenzil-3-0-n-propil-0-D-glükofuranóz 560 ml metanollal készített oldatát a 14. példa szerint 0,9 g káliumkarbonáttal kezeljük és feldolgozzuk. A maradékot oszlopkromatográfíásan szilikagélen, metilénklorid-etilacetát 85 :15 keverékével eluálva tisztítjuk. Az így kapott és nagyvákuumban gáztalanított 1,6-anhidro-5-0-p-klórbenzil-3-0-n-propil-jJ-D-glükofuranóz tiszta, sárgás olajat képez. Rf = 0,2 (vékonyrétegkromatográfia szilikagélen) metilénklorid-etilacetát 85:15 rendszerben. [a]^° = -10° + 1° (kloroform, c = 1,026). 19. példa 78,0 g l-0-acetil-6-0-benzil-2-0-metü-3,5-di-0-n-propil-D-glükofuranóz 400 ml 1,2-diklóretánnal készített oldatát a 13. példában leírt módon* 100 ml 1,2-diklóretánban oldott 21,6 g óntetrakloriddal kezeljük, és feldolgozzuk. Az így kapott olajat oszlopkromatográfiásan szilikagélen metilénkloriddal, majd metilénklorid-etilacetát 85 :15 elegyével eluálva tisztítjuk. így kapjuk az 1,6-anhi d r o - 2 - O-metil-3,5-di-Ö-n-propil-j3-D-glükofuranózt, amelyet nagyvákuumban gáztalanítunk. Rf = 0,45 (vékonyrétegkromatográfia szilikagélen) metilénklorid-etilacetát 85:15 rendszerben, az optikai forgatóképesség [a]*0 = +15° ± 1° (kloroform, c = 1,121). 20. példa 17,7 g etil-3,5-di-0-metil-D-glükofuranozid 1,8 liter 1,2-diklóretánnal készített oldatához keverés és a nedvesség kizárása mellett 1,77 vízmentes réz(II)-szulfátot adunk és két és fél órán át száraz sósavgázt vezetünk be. További két óra állás után a sósav legnagyobb részét nitrogénárammal kiűzzük és az oldatot részletekben hozzáadott 300 g nátriumhidrogénkarbonáttal semlegesítjük. Ezután a sót kiszűrjük, az oldószert vízsugárvákuumban bepároljuk, és golyóscsőben desztillálva kapjuk az 1,6-anhidro-3,5-di-0-metil-|3-D-glükofuranózt. Forráspont 140-150 C° (külső hőmérséklet) 0,05 torr nyomáson, Rf = 0,23 szilikagél vékonyrétegen, metilénkjorid-metanol 15:1 rendszerben [o£° = +14° ± 1° (c = 1,169, kloroform). 21. példa 2,0 g etil-2-0-metil-3,5-di-0-n-propil-D-glükofuranozid 200 ml 1,2-diklóretánnal készített oldatát keverés és a nedvesség kizárása mellett 0,2 g vízmentes réz(II)-szulfáttal elegyítjük és a reakció keveréket két órán át sósavval telítjük. Ezután a reakciókev^r^ket további három és fél órán át zárt készülékben keverjük, majd jeges vízre öntjük. A szerves fázist telített nátriumhidrogénkarbonát oldattal és vízzel mossuk, magnéziumszulfáton szárítjuk, szűrjük, és az oldószertől mentesítjük. A nyers terméket kevés éterben oldjuk, semleges alumíniumoxidon szűrjük, és. 100 rrü éterrel eluáljuk. Az oldószert ledesztillálva kapjuk az 1,6-anhi d r o - 2 - O - met jl'3,5-di-0-n-propil-|3-D-glükofuranózt színtelen olaj alakjában. Forráspont 90-100 Cö /0,04 torr (külső hőmérséklet), optikai forgatóképesség [ot]TM = +15° + 1° (c = 1,121, kloroform), Rf = 0,43 szilikagél vékonyréteglemezen, metilénklorid-etilacetát 85 : 15 elegyében. 22. példa 0,4 g 1 -0-acetil-6-0-mezil-2-0-metil-3,5-di-0-n-propil-D-glükofuranózt 1,0 ml abszolút metanolban oldunk és ezt az oldatot 1,0 ml abszolút metanolban oldott 0,05 g nátriummal elegyítjük. A keveréket 24 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd 100 ml éterrel hígítjuk, az éteres oldatot vízzel semlegesre mossuk, magnéziumszulfáton szárítjuk, szűrjük és szárazra pároljuk. Az olajos maradékot 1,0 ml éterben oldjuk, 2,0 g semleges alumíniumoxidon szűrjük, és éterrel eluáljuk. így kapjuk az l,6-anhidro-2-0-metil-3,5-di-0-n-propil-jß-D-glükofuranózt színtelen olaj alakjában. Forráspont 90-100 C°/0,04 torr (külső hőmérséklet), optikai forgatóképesség [a]*0 = +15° ± 1° (c = 1,121, kloroform), Rf = 0,43 szilikagél vékonyrétegen, metilénklorid-etilacetát 85 :15 elegyében. go 23. példa 750 ml acetonban oldott 58,6 g etil-5-0-mezil-2--O-metil-3-O-n-propil-D-xilofuranozidhoz ^ 500 ml vizet és 150 ml 1 n sósavat adunk és a keveréket 55 24 órán át 50 C°-on tartjuk. Ez idő eltelte után az etilglükozid teljesen hidrolizál. Az 5-0-mezil-2-O 13
