167539. lajstromszámú szabadalom • Eljárás olefin-szénhidrogének katalitikus polimerizálására
MAGTAB NÉPKÖZTÁRSASÁG <#r^ ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1972. IX. 05. (UI-195) Amerikai Egyesült Államok-beli elsőbbsége: 1971. IX. 07. (178 500) Közzététel napja: 1975. V. 28. Megjelent: 1976. X. 30. 167539 Nemzetközi osztályozás: C 08 f 3/02 Feltalálók: Dombro Robert Alexander vegyész, Illingworth George Ernest koordinátor, Arlington Heights, Fronczak Richard Allen vegyésztechnikus, Mount Prospect, Illinois, Amerikai Egyesült Államok Tulajdonos: Universal Oil Products Company, Des Piaines, Illinois, Amerikai Egyesült Államok Eljárás olefin-szénhidrogének katalitikus polimerizálására 1 A találmány tárgya új eljárás olefin-szénhidrogének katalitikus polimerizálására egy új katalizátor jelenlétében. Számos eljárás ismeretes olefin-szénhidrogének polimerizálására különféle, egymástól lényegesen 5 eltérő katalizátorok alkalmazásával. Egyik különösen jól ismert és széles körben alkalmazott polimerizációs katalizátor a Ziegler-Natta-féle katalizátor, amelyet számos amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás ismertet. Például a 10 3 574 138 számú leírás hordozó nélküli titántetraklorid-alumíniumtrialkil-katalizátort közöl, amelynek aktivitása lg titánra lOOOg-nál kevesebb poliolefin. Például a leírás 1. példája szerint 30 g polietilén termelésére 0,05 g titánra (0,2 g titántet- 15 rakloridra) van szükség. Hasonlóan lOOOg-nál kevesebb poliolefint sikerül 1 g titánt tartalmazó hordozó nélküli titántetraklorid-alumíniumtrialkil-katalizátorral a 3 112 300 számú szabadalmi leírás szerint előállítani. Az 1. példa szerint 180g poli- 20 propilén termelésére 1,8 g titántetraklorid, illetve 0,45 g titán szükséges. A Ziegler-Natta-féle katalizátorok viszonylag kis polimerizációs teljesítményének egyik oka az, hogy ezekben az ismert katalizátorokban a titánnak legfeljebb 50%-a van 25 hatásos alakban. Rendszerint az olefinpolimerizációs eljárásban alkalmazott katalizátortól- függ a kész polimer hozama és a polimer folyékony vagy szilárd halmazállapota. Azonkívül a katalizátor típusa meghatározza a polimerizált termék fizikai 30 tulajdonságait, mint a szakítószilárdságát, szakítási nyúlását, szemcsenagyságát, molekulasúlyát, vagyis a polimerizációs fokát stb. Mint az alábbiakban részletesen kifejtjük, azt találtuk, hogy hatásos polimerizációs katalizátorok készíthetők olyképpen, hogy a periódusos rendszer IVB, VB vagy VIB csoportjába tartozó fém halogenidjét bizonyos hordozókkal reagáltatjuk. Más komponensek hozzáadása után olyan katalizátorhoz jutunk, amellyel az IVB, VB vagy VIB csoportba tartozó fémre vonatkoztatva az addigjnél lényegesen jobb kitermeléssel állítható elő kristályos polimer. A találmány szerinti olefinpolimerizációs eljárásban alkalmazható új katalizátorokkal számos alakban és konfigurációban készíthetők polimerek. Például a későbbiekben ismertetett eljárással kapott polimerek lényegében kristályos szerkezetűek, és például az ilyen polipropilén több mint 80%-a heptánban oldhatatlan. A találmány szerinti polimerizációs eljárásban használható katalizátor egyik előállítási módja szerint folyékony közegben szuszpendált titántetrakloridot triizobutilalumíniummal aktivált és dietilfenilfoszfinnal módosított magnéziumoxiddal reagáltatunk. A találmány szerinti eljárásban alkalmazható nagyteljesítményű polimerizációs katalizátor egyik kiviteli alakja úgy készül, hogy titántetrakloridot 100 és 150 C° közötti hőmérsékleten magnézium-167539
