167518. lajstromszámú szabadalom • Eljárás zabályos poliészter-amid szintéziséhez alkalmazható monomerek előállítására
7 167518 8 benzollal mostuk és azután 200 cm3 etiléterrel, 17,3 g-ot mértünk. Op-ja 200-205 C°. Az elemi analízis adatai: C = 67,l (az elméleti 66,7), H = 9,8 (9,57), és N = 5,6 (5,36). 8. Példa N-N'-p-karbobutoxibenzoil-metaxilidén-diamin előállítása 278 g n-butiltereftalátot és 13,6g m-xililéndiamint adagoltunk be a háromnyakú 500 cm3 -es lombikba, amelynek mechanikus keverője, bemerülő hőmérője és kis, sztríppelő kolonnája volt. Inert környezetben 6 órán át 200C°-ra melegítettük fel, ezután lassan lehűtöttük 80 C°-ra és 200 cm3 benzolt adagoltunk be és az elegyet egy éjszakán át állni hagytuk. A keletkezett fehér csapadékot szűréssel elkülönítettük és háromszor mostuk egyenként 50 cm3 benzollal, majd szárítottuk. 60,8 g terméket kaptunk, amiből 10 g-ot forró benzolos extrakcióval (200 ml-el) három órán át tisztítottunk. A forró benzolos oldatból a monomert hűtéssel kikristályosítottuk, leszűrtük, 30 cm3 hideg benzollal mostuk és azután lemértük. 5,2 g terméket kaptunk, amelynek op-ja 143-144 C°. Az elemi!analízis szerint: C = 70,l (70,6), H = 6,8 (6,6), N='<9 (5,15). 9. Példa N—N'-p-karbometoxibenzoilhexametiléndiamin előállítása 305 g (1,57 mól) dimetiltereftalátot, 18,2 g (0,157 mól) 1,6-hexametiléndiamint, 1084 cm3 vízmentes toluolt, 361 cm3 abszolút metilalkoholt és 40 cm3 CH 3 0" Li + 1,23 M-os metil oldatát adagoltuk be egy 3 literes lombikba, amely reflux kondenzátorral, mechanikus keverővel és nitrogén bevezetéssel volt ellátva. Az elegyet kevertük és refluxálva melegítettük. Az eredetileg tiszta oldatból másfél órás forrás után kezdett leválni a reakciótermék. A melegítést még 6 és fél órán át folytattuk, ezután az elegyet 65 C°-on leszűrjük, a kapott szilárd anyagot 65 C°-on 200 cm3 toluolban diszpergáltuk és ezt követően leszűrtük és ezt kétszer megismételtük. Kétszer mostuk 200 cm3 forró metilalkohollal. A kemencében szárított terméket lemértük, 64,2 g (a diaminra vonatkoztatott elméleti mennyiségnek 93,8%-a) volt. A termék további tisztítás nélkül felhasználható. C = 65,7 (65,5), H = 6,6 (6,36). N=6,6 (6,36). 10. Példa N-N'-p-karbometoxibenzoildodekametiléndiamin előállítása 40,04 g (0,2 mól) 1,12-dodekametilén-diamint 1,456 cm5 vízmentes toluolban és 0,063 mól CH3 OLi-t tartalmazó 484 cm 3 abszolút metilalkoholban reagáltattunk a 9. példában leírthoz hasonló készülékben 388 g (2 mól) dimetiltereftaláttal. Az elegyet reflux alatt melegítettük és a 5 kezdetbén tiszta oldatból másfél órás forralás után kezdett leválni a termék: N,N'-p-karbometoxibenzododekametilén-diamin. A melegítést még nyolc és fél órán át foly-10 tattuk, azután az elegyet 65 C°-on leszűrtük, a szilárd részt kétszer mostuk, 65 C°-on 200 cm3 toluollal, majd kétszer 200 cm3 forró metilalkohollal. A szilárd anyagot kemencében szárítottuk, a kapott termék további tisztítás nélkül 15 alkalmas volt közvetlenül a polimerizálásra és a következő jellemzői voltak: Op: 203-205 C°, C = 68,8 (68,7), H = 7,82 (7,64), N = 5,45 (5,34). 11. Példa N-N'-p-karbometoxibenzoildodekametiléndiamin 25 előállítása 1940g (10 mól) dimetiltereftalátot és 400,4 g (2 mól) 1,12 dodekándiamint oldottuk fel 6,4 liter vízmentes toluolban és 1,6 liter abszolút metíl-30 alkoholban egy, a 9. példában leírthoz hasonló készülékben. CH3 OLi 1,41 M-os 188 cm 3 metil oldatát adagoltuk, az elegyet refluxálva melegítettük. A kezdetben tiszta oldatból félórás forralás, után kaptuk a N,N'-p-karbornetoxibenzoildodekameti-35 léndiamint. A melegítést még 6 és fél órán át folytattuk, ezután az elegyet melegen (65 C°-on) leszűrtük és a szilárd részt kétszer mostuk 3 liter forró (65 C°-os) toluollal és kétszer 5 liter forró metilalkohollal. Kemencében szárítás után 981 g (a 40 diamin vegyületre vonatkoztatva 93,5%) terméket kaptunk, amelynek op-ja: 203-205 C°. 12. Példa N-N'-p-karbometoxibenzoildodekametiléndiamin előállítása 50 A 9. példában leírthoz hasonló készülékben, inert atmoszférában 116,4 g (0,6 mól) dimetiltereftalátot reagáltattunk keverés közben és reflux alkalmazásával 40,04 g (0,2 mól) 1,12-dodeka-55 metiléndiaminnal, amelyet 645 cm 3 vízmentes toluolban és 162 cm3 metilalkoholban oldottunk fel, és még 185 cm3 CH 3 OU 1.41 M-os oldatát adagoltuk. Az eredetileg tiszta oldatból mintegy félórai forralás után kezdett leválni a N,N'-p-karbo-60 metoxibenzoildodekametiléndiamin. A melegítést még 6 és fél órán át folytattuk, azután az elegyet 65 C°-on leszűrtük, szilárd anyagot kétszer mostuk 200 cm3 metilalkohollal. Szárítás után 84 g terméket kaptunk (a diaminra vonatkoztatva 80%-os) 65 melynek op-ja 202-204 C°. 4
