167518. lajstromszámú szabadalom • Eljárás zabályos poliészter-amid szintéziséhez alkalmazható monomerek előállítására
9 167518 10 13. Példa 1. táblázat folytatása Poliészteramid előállítása N,N'p-karbobutoxibenzoildodekametiléndiaminból és 1,12 dodekándiolból (12 NT 12). Az 1. példában leírtak szerint előállított 262 g (0,43 mól) N,N'-p-karbobutoxibenzoildodekametiléndiamint helyeztünk el egy 1000 cm3 -es, vákuum keverős, inert gáz bevezetéssel és Vigreux kolonnával rendelkező lombikba, amelynek desztillációs csatlakozása volt. A terméket egy órán át vákuum alatt tartottuk, majd már inert atmoszférában 217 g (1,075 mól) 1,12-dodekándiolt és 0,2M tetrabutiltitán butilos oldatából 0,43 cm3 -t adagoltunk. A lombikot 200 C°-os fürdőbe süllyesztettük, állandó inert atmoszférában ezen a hőmérsékleten 180 percen, majd 220 C°-on 205 percen át kevertük. Visszanyertünk 77 cm3 butilalkoholt. A Vigreux kolonnát rövid desztilláló feltéttel helyettesítettük, amelynek vákuum csatlakozása volt és 100 perc alatt a nyomást 760-ról 0,5 Hgmm-re csökkentettük, mialatt a fűtőközeg hőmérséklete 220-ról 260 C°-ra emelkedett. Ezután a nyomást konstans értéken tartva a hőmérséklet 270 C°-ra emelkedett és 55 perc múlva leállítottuk a polikondenzációt. Lényegében színtelen polimert kaptunk, amelynek relatív viszkozitása 2,52 volt, 50 : 50 arányú fenol-tetraklóretános oldatban, 25 C°-on, 1 g/dl koncentrációnál mérve. Az 1,160 sűrűségű polimert ismert eljárással, 280 C°-on ömlesztve fonással egyetlen szállá alakítottuk át, ezután (30 illetőleg 150 C°-on) húztuk 30 illetőleg 150C°-os tű és lemez hőmérséklettel. A szál 20 percen át forralva vízben 10 15 20 25 30 35 40 A húzott szálat 100C°-on Cl diszpergált narancs 13 típusú színezékkel színeztük, nagy feleslegű, több mint 100% puffer jelenlétében (NH4 ) 2 S04 + H COOH/5,5 pH-nál és 1 :100 fürdő 45 arány mellett. keménység (g/den) nyúlás% modulus (g/den) nedves moflulus% száraz modulus A szál 160C°-on 10'-en keménység (g/den) át levegőn, majd 30'-en nyúlás% át vízben forralás modulus (g/den) után nedves modulus% száraz modulus 4,5 22 40 100 4,6 20 42 90 14. Példa N,N'-(p-karbometoxibenzoil)-m-xiliIén-diamin előállítása vízmentes toluolt, 210 cm3 tiszta me-960 cm3 tilalkoholt, 40,8 g (0,3 mól) m-xililéndiamint és 407,8 g dimetiltereftalátot (2,1 mól) adagoltunk be egy 3 literes, háromnyakú lombikba, amely keverővel, reflux kondenzátorral és inert gáz bevezetéssel rendelkezett. Az elegyet ezután 67-70 C°-on termosztáltuk, és 0,83 M-os CH3 OLi metilalkoholos oldat 65,2 cm3 -át adagoltuk be. 70 perc múlva csapadék vált ki és a reakciót hét óra múlva fejeztük be. A terméket forró szűréssel elválasztottuk, a felesleges dimetiltereftalát visszanyerésére toluollal mostuk és azután 60 C°-on vízzel mostuk a katalizátor kinyerésére. A fehér, 112 g szilárd termék differenciál termo-elemzésnél 213 C°-os op-t mutatott, bázisos csoport tartalma egyenlő volt 28,2 meq.-el és elemi analízis adatai: számított talált: C 67,80 N 6,10 C 68,00 N 6,20 H 5,20 H 5,30 Az izoterm telítésből megkaptuk a színező konstans arányát és a telítési koncentráció értékét. Az 1. táblázatban foglaltuk össze a kapott mechanikus és színező jellemzők értékeit: Az eredeti szál 1. Táblázat titer (den) keménység (g/den) nyúlás% modulus (g/den) nedves modulus% 10,7 5,1 15 60 Színezhetőség száraz modulus Kioog2 /kg 2 sec C% 97 15,3 40,5 50 55 60 15. Példa N,N'(-p-karbometoxibenzoil)l ,4--diaminmetilciklohexán előállítása fel 960 cm3 víztiszta metilalkohol-Az előző példákban leírt készülékhez hasonlóan 407,4 g dimetiltereftalátot és 42,6 g 1,4-diaminodimetilciklohexánt oldottunk mentes toluolban és 235 cm3 ban. Az elegyet 67—70 C°-ra melegítettük fel és ezután adagoltunk 49,4 cm3 -t a CH 3 OLi 1,21 M-os metilalkoholos oldatából. A reakciót 9 óra múlva fejeztük be. A kivált terméket forrón szűrtük bélelt buchneren, 1 liter forró toluollal mostuk, majd a katali-40,5 65 zátor kinyerése érdekében forró vízzel mostuk. A 5
