167466. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pirazolo [1,5-A]pirimidin- származékok előállítására
167466 11 12 hőmérsékleten megszárítjuk. Tisztítás céljából a terméket híg vizes nátriumhidroxid-oldatban oldjuk és 6 n sósavoldat hozzáadásával újból kicsapjuk. Ily módon 3,52 g tiszta terméket (az elméleti hozam 24%-a) kapunk, amely 275-277 C°-on bomlás közben olvad. Ibolyántúli színkép: Xmax (pH 1) 205 nm (e = 27 450), 215 nm (e = 28 500), 242 nm (e = 20 500), 280 nm (e=19 500), Vax (pH 11) 232 nm (e = 31 750), 275 nm (e = 25 000). Elemzési adatok a CnHg^Oz képlet alapján: számított: C =57,9%, H =3,53%, N = 24,6%, talált: C = 57,5%, H = 3,42%, N = 24,9%. 9. példa 3-(l'-Naftil)-pirazolo[l,5-a]pirimidin-5,7--diol előállítása 1,38 g fém-nátriumot 200 ml abszolút metanolban oldunk, majd az így kapott nátrium-etilát oldathoz 5,27 g (33 millimól) malonsav-dietilésztert és 6,26 g (30 millimól) 3-amino-4-(l '-naftil)-pirazolt adunk. A kapott oldatot keverés közben 16 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával, majd lehűlni hagyjuk szobahőmérsékletre. A nátriumsó alakjában kivált terméket szűréssel elkülönítjük, etanollal alaposan mossuk, levegőn megszárítjuk és 150 ml vízben oldjuk. Az így 'kapott oldatot 6 n sósavoldattal 1 -2 pH-értékre savanyítjuk, majd az ennek hatására kivált terméket szűréssel elkülönítjük, vízzel mossuk és 100 C° hőmérsékleten megszárítjuk. Tisztítás céljából az így kapott terméket híg vizes nátriumhidroxid-oldatban oldjuk és 6n sósavoldat hozzáadásával újból kicsapjuk. Ily módon 1,91 g analitikailag tiszta terméket (az elméleti hozam 23%-a) kapunk, amely 219—221 C°-on bomlás közben olvad. Ibolyántúli színkép: Vax (pH 1) 205 nm (e = 32 500), 256 nm (e=15 700), 290 nm (e=12100), Vax (pH 11) 230 nm (e = 19 400), 275 nm (e=15 700). Elemzési adatok a Ci6 HuN 3 0 2 képlet alapján: számított: C = 69,3%, H = 4,00%, N =15,2%, talált: C = 68,5%, H = 3,72%, N = 14,9%. 10. példa 3-(m-Tolil)-pirazolo[l,5-a]pirimidin-7-ol előállítása 5 4,0 g fém-nátriumot 1 liter abszolút éterben szuszpendálunk és e szuszpenzióhoz szobahőmérsékleten történő keverés közben cseppenkint hozzáadjuk 14,8 g (0,2 mól) hangyasav-etilészter és 10 17 g (0,193 mól) ecetsav-etilészter elegyét. A kapott elegyet szobahőmérsékleten 48 óra hosszat keverjük, ez alatt a fém-nátrium teljesen feloldódik a reakcióelegyben. A kapott elegyet csökkentett nyomáson bepároljuk szárazra, majd a maradékként 15 kapott nyers alfa-formilecetsav-etilésztert 500 ml abszolút etanolban oldjuk. Az oldatot szobahőmérsékleten keverjük és eközben 10,0g (0,0625 mól) 3-amino-4-(m-tolil)-pirazolt adunk hozzá. Az elegyet 4 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő 20 alkalmazásával, majd bepároljuk szárazra. A kapott szilárd maradékot 200 ml. vízben oldjuk, az oldatot aktívszénnel derítjük, majd leszűrjük. A 'szűrletet tömény sósav hozzáadása útján megsavanyítjuk, ily módon 8,3g 3-(m-tolil)-pirazolo[l,5-a]pirimidin-7-25 -olt (az elméleti hozam 59%-a) kapunk, amely 308-310 C°-on bomlás közben olvad. A terméket tisztítás céljából híg vizes nátriumhidroxid-oldatban oldjuk és sósav hozzáadása útján újból kicsapjuk. E tisztítási művelet során az olvadáspont már nem 30 változik. Ibolyántúli színkép: Vax (pH 1) 206 nm (e = 24 600), 35 272 nm (e=13 08Q), Vax (pH 11) 225 nm (e = 9 700), 327 nm (e = 12 870), 293 nm (váll). 40 Elemzési adatok a C13H11N3O képlet alapján: számított: C=69,5%, H =4,90%, N = 18,7%, talált: C =69,5%, H =5,09%, 45 N = 18,5%. 11. példa 50 3-(m-Tolil)-pirazolo[l ,5-a]pirimidin-7-ol előállítása 4,0 g fém-nátriumot 1 liter abszolút éterben szuszpendálunk és e szuszpenzióhoz szobahőmér-55 sékleten keverés közben cseppenkint hozzáadjuk 14,8 g (0,2 mól) a hangyasav-etilészter és 17 g (0,193 mól) ecetsav-etilészter elegyét. Az elegyet szobahőmérsékleten 48 óra hosszat keverjük, ez alatt a fém-nátrium teljesen oldódik. A reakció-60 elegyet ezután csökkentett nyomáson bepároljuk szárazra és a maradékként kapott nyers alfa-formilecetsav-etilésztert 500 ml abszolút etanolban oldjuk. A kapott oldatot szobahőmérsékleten keverjük és eközben hozzáadunk 10,0 g (0,063 mól) 3-ami-65 no-4-fenil-pirazolt. Az elegyet azután 4 óra hosszat 6
