167466. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pirazolo [1,5-A]pirimidin- származékok előállítására
9 167466 10 terméket szűréssel elkülönítjük, vízzel mossuk és 100 C° hőmérsékleten megszárítjuk. Tisztítás céljából a terméket híg vizes nátriumhidroxid-oldatban oldjuk és 6n sósavoldattal újból kicsapjuk. Ily módon 1,16 g tiszta terméket (az elméleti hozam 57%-a) kapunk, amely 330-331 C°-on bomlás közben olvad. Ibolyántúli színkép: Xmax (pH 1) 204 nm (e = 26 500), 245 nm (e = 23 700), Vax (pH 11) 233 nm (e = 24 000), 205 nm (e = 21 500). Elemzési adatok a Ci2H8 ClN 3 0 2 képlet alapján: számított: C =55,1%, H =3,06%, N =16,1%, talált: C =55,1%, H =3,06%, N = 16,2%. 6. példa 3-(p-Acetamidofenil)-pirazolo[ 1,5-a]pirimidin-5,7-diol előállítása 1,06 g fém-nátriumot 200 ml abszolút etanolban oldunk és az így kapott nátrium-etilát oldathoz 4,2 g (26 mülimól) malonsav-dietilésztert és 23 millimól 3-amino-4-(p-acetamidofenil)-pirazolt adunk. A kapott oldatot keverés közben 16 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával, majd szobahőmérsékletre hagyjuk lehűlni és a nátriumsó alakjában kivált terméket szűréssel elkülönítjük, etanollal alaposan mossuk, levegőn megszárítjuk, majd 150 ml vízben oldjuk. Az így kapott vizes oldatot 6n sósavoldat hozzáadása útján 1— 2 pH-értékre savanyítjuk. Az ennek hatására kivált terméket szűréssel elkülönítjük, vízzel mossuk és 100 C° hőmérsékleten megszárítjuk. Tisztítás céljából a kapott terméket híg vizes nátriumhidroxidoldatban oldjuk és 6 n sósavoldattal újból kicsapjuk. Ily módon 3,54 g analitikailag tiszta terméket (az elméleti hozam 54%-a) kapunk, amely 272-274 C°-on bomlás közben olvad. Ibolyántúli színkép: Vax (PH 1) 204 nm (e = 38 500), 262 nm (e = 31 100), Vax (pH 11) 232 nm (e = 36 000), 311 nm (e = 32 000). Elemzési adatok a C1 4H 12 N 4 03 • 2HjO képlet alapján: számított: C =52,4%, H=5,03%, N = 17,5%, tálát: C =52,5%, H =5,10%, N -17,8%. 7. példa 3-Hperonil-pirazolo[l,5-a]pirimidin-5,7-diol előállítása 5 1,78 g fém-nátriumot 200 ml abszolút etanolban oldunk, majd az így kapott nátrium-etilát oldathoz 3,21 g (20 millimól) malonsav-dietilésztert és 3,65 g (17,9 millimól) 3-amino-4-piperonil-pirazolt adunk. 10 A kapott oldatot keverés közben 16 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával, majd szobahőmérsékletre hagyjuk lehűlni. A nátriumsó alakjában kivált terméket szűréssel elkülönítjük, etanollal alaposan mossuk, levegőn megszárítjuk, 15 majd 150 ml vízben oldjuk. Az így kapott vizes oldatot 6n sósavoldattal 1—2pH-értékre savanyítjuk. Az ennek hatására kivált terméket szű; réssel elkülönítjük, vízzel mossuk és 100C° hőmérsékleten megszárítjuk. Tisztítás céljából a kapott 20 terméket híg vizes nátriumhidroxid-oldatban oldjuk és 6 n sósavoldat hozzáadása útján újból kicsapjuk. Ily módon 3,25 g analitikailag tiszta terméket, (az elméleti hozam 59%-a) kapunk, amely 245—246 C°-on bomlás közben olvad. 25 Ibolyántúli színkép: Vax (pH 1) 305 nm (e = 29 500), 257 nm (váll) (e = 13 300) és 30 295 nm (e = 10 450), Vax (pH 11) 230 nm (e = 17 300), 275 nm (e = 14 100). Elemzési adatok a C13H9N3O4 képlet alapján: 35 számított: C =57,6%, H =3,34%, N =15,5%, talált: C =57,3%, H =3,362%, 40 N=15,5%. 8. példa 45 3-(3'-Piridil)-pirazolo[l,5-a]pirimidin-5,7--diol előállítása 2,76 g fém-nátriumot 200 ml abszolút etanolban 50 oldunk, majd az így kapott nátrium-etilát oldathoz 10,55 g (66 millimól) malonsav-dietilésztert és 9,60 g (60 millimól) 3-amino-4-(3'-piridil)-pirazolt adunk. A kapott oldatot keverés közben lassan forrásig melegítjük. A forrási hőmérséklet elérése 55 után megkezdődik a termék nátriumsójának kiválása. A reakcióelegyet további keverés közben 16 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával, majd szobahőmérsékletre hagyjuk lehűlni. A termék nátriumsóját szűréssel elkülönítjük, 60 3 x 200 milliliter abszolút etanollal mossuk, majd levegőn megszárítjuk. Az így kapott nátriumsót azután 300 ml vízben oldjuk és a terméket 6 n sósavoldat 1—2pH-érték eléréséig történő hozzáadása útján kicsapjuk. Az így kapott terméket 65 szűréssel elkülönítjük, vízzel mossuk és 100 C° 5
