167437. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,1A,6,10B- tetrahidro-dibenzo (A,E) ciklopropa(C)- cikloheptén-6-iminek előállítására
Kiindulási amin 1. metilarnin 2. ciklopropilmetilaimin 3. 2-(2-aminoetil)piridin 4. 4-(2-aniinoetil)morfolin 5. 2naminoetanol 6. 3-aminopropanol 7. 2-»mino-5-(dietilamino)-pentán 8. N,N-dimetiltetrametiléndiamin 9. N-metiletiléndiamin 10. 2-(diallilaimino)etilamin 11. N-(3j aminopropil)pirrolidin 12. allilamin 13. N-ÍS-anúnopropityazonin 14. N-(2-aminoetil)piperidin 15. N-(2^aminoetil)piperazin 16. N-imetil-N'-(2-B(minoetil)piperazin 17. N-(2j aminoetil)aziridin 18. N -(2-hidroxietil)-N'-(2^aminoetil)piperazin 19. N-(2^aminoetil)tiomorfolin A difluor analóg vegyületek a VII általános képletnek megfelelőek. Trimetiltrifluormetil ón vagy feniltrifluarimetilhigany nátriumjodiddal 1,2-dimetoxietánfoan 80 C°-on végbemenő reakciója difluor^karbénhez vezet, amelyet 5H-dibenzo(a,d)cikloheptén-6-on-olkkal reagáltatva a III általános képletű vegyületek 1,1-difluor analógjait kapjuk. Ezt követően az 1,1-difluo'r-l,la,6,10b-tetrahidro-dibenzo(a,e)ciklopropa(c)cikloheptén-6-on-oknak reakció ja. a IV. táblázat 1. oszlopában felsorolt aminokkal a VII általános képletű imin-vegyületeket eredményezi, ahol az R5 esetenkénti jelentését az V. táblázat mutatja. V. táblázat 1. metil-csoport 2. ciklopropilmetil-osoport 3. 2-(2-piridiletil)-CiSopoirt 4. 2-morfolinoetil-csoport 5. 2-hidroxietil-csoport 6. 34iidiroxipropil-csoport 7. 4-(dietiIamino)-2-pentil-csoport 8. 4-ditmetilaminobutil-csoport 9. 2-metilaminoetil-osoport 10. 2-diallilaimmoetil-csoport 11. 3-pirrolidinopropil-csoport 12. iallil-csoport 13. 3-azoninopropil-csoport 14. 2-piparidinoetil-csoport 15. 2-piperazin>oetil-csopart 16. 2-(4-metilpiperazino)etil-csoport 17. 2-aziridinoetil-csoport 18. 2- [4-(2-hidroxietil)piperazino]ietil-csoport 19. 2-tiomorfolino-osoport Az l,la,6,10'b-tetrahidro-dibenzo(a,e)ciklopropa(c)cikloheptén^6-on (B képletű vegyület) az alábbi lépések szerint állítható elő. 167437 IV. táblázat R5 metil-csoport ciklopropiknetil-csoport 2-(2-piridiletil)-csoport 2-marfolinoetil-csoport 2-ihidroxietil-csoport 34iidroxipropil-csoport 4-(dietilamino)-2-pentil-csoport 4-dimetilaminoj butil-ösoport 2-metillaminoetil-csopart 2-diallilaminoetil-csoport 3-pirrolidinopropil-csoport allil-csoport 3-iazoninopropil-csoport 2-piperidinoetil-iOsoport 2-piperazinoetil^csopart 2-(4j metilpiperazino)etil-esoport 2-aziridinoetil-csoport 2^[4-(2-hidroxietil)piperiazino]etil-csoport 2-tiomorfolino-osoport 25 1. l,l-diklór-l,la,6,10b-tetrahidro-dibenzo(ia,e)ciklopropa(c)cikloheptén-6-dimetilketál (C képletű vegyület) előállítása 23 g (0,08 mól) l,l-diklór-l,la,6,10b-tetrahidro-30 -dibenzo(a,e)ciklopropa(c)cikloheptén-6-on (A képletű vegyület), 21 g foszforpentaklorid és 80 ml foszforoxiklarid elegyét 4 árán át visszafolyatás közben melegítettük. Az oldószert vákuumban lepároltuk, majd 15 ml toluolt adtunk 35 hozzá és lepároltuk. Ezt a műveletet kétszer megismételtük, majd a maradékot 60 C° hőmérsékleten és 1 mm nyomáson tartottuk fél órán át. A lehűtött szilárd anyaghoz 140 metanolt adtunk és az elegyet visszafolyatás közben 40 forraltuk. Ehhez az oldathoz 60 ml metanolban oldott nátriummetoxidot adtunk és az oldatot 28 órán át visszafolyatás közben forraltuk. A kapott elegyet 500 ml vízbe öntöttük és a precipitátumot éterrel extraháltuk. A szerves 45 oldatot vízzel mostuk, megszárítottuk, majd az oldószert lepároltuk. Izopropil alkoholból történő átkristályosítás után 20,9 g (78%) terméket (C képletű vegyületet) kaptunk, öp.: 150—151 C°. MMR színkép (CDCMaan): multiplet d 50 6,9—7,7-nél (8H); két singlet 3,3-nál ós 3,4-nél (5H); singlet 3,1-nél (3H). Analízis Ci8 Hi6Cl20 2 képlet szerint számítva: C = 64,49%; H = 4,81%; Cl =21,15%,; 5 5 talált érték: C= 64,87%; H = 4,82%; Cl = 20,78%, 2. l,la,6,10b-tetrahidro-dibenzo(a,e)ciklopropa(c)cilkloheptén-6-diimetiiketál (D képletű 60 vegyület) előállítása 113 g l,l-diklór-l,la,6,10b-tetrahidro-dibenzo(a,e)ciklopropa(c)cikloheptén-6-dimetilketál (C képletű vegyület), 1 liter száraz hexametilfosz-65 foramid, 11 g lítiumhidrid és 48 ml trietilborán
