167391. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N,N',-diszubsztituált benzamidinek előállítására
167391 7 8 nyomáson bepárolva N-ciklohexil-m-toluimid-kloridot tartalmazó olajos anyagot kapunk. Az olaj 400 ml vízmentes petroléterrel való extrahálása után 30 perc alatt 32,8 ml (0,36 mól) anilint adunk a kivonathoz, ós jeges hűtés közben keverjük. Miután a reakció 1,5 óra alatt szobahőmérsékleten lezajlott, a kivált olajos terméket dekantálással elkülönítjük, 100 ml etanolban oldjuk, In sósav cseppenként való hozzáadásával a pH-t körülbelül 2-re állítjuk be, majd 1,2 liter vizet adunk hozzá. A vizes oldatot kétszer etilacetáttal mossuk, aktív szénnel színtelenítjük, majd koncentráljuk. A kivált anyagot szűréssel elkülönítjük, mossuk, szárítjuk, és etanol és dietiléter elegyéből átkristályosítva N-ciklohexil-N'-fenil-m-toluamidin-hidrokloridot kapunk. Kitermelés: 81,7 g (82,9%). Olvadáspontja 174—176°. 2. példa Ha az 1. példában a 32,8 ml anilint 39,0 ml m -toluidinnel helyettesítjük, N-ciklohexil-N'-m-tolil)-m-toluamidin-hidrokloridot kapunk. Kitermelés: 77,9 g (75,7°/0 ). Olvadáspontja 149—151°. 3. példa 60 g (0,6 mól) foszgén 40 ml vízmentes benzollal készült oldatát és 40 ml vízmentes piridint keverés közben hozzácsepegtetjük 86,8 g (0,4 mól) N-cíklohexil-p-toluamid 600 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készült jéghideg oldatához. A reakciót két órán át szobahőmérsékleten folytatjuk, a kivált piridin-hidrokloridot kiszűrjük, és a szűrletet csökkentett nyomáson bepárolva N-ciklohexil-p-toluimid-kloridot tartalmazó olajos terméket kapunk. Az olajos termék 500 ml vízmentes petroléterrel való extrahálása után jeges hűtés közben, 30 perc alatt 43,7 ml (0,48 mól) anilint csepegtetünk a kivonathoz. Miután a reakciót 1,5 órán át szobahőmérsékleten folytattuk, a kivált terméket szűrőre visszük, 150 ml etanolban oldjuk, az oldat pH-ját sósavval körülbelül 2-re állítjuk be, és 1 liter vizet adunk hozzá. A vizes oldatot kétszer 200 ml etilacetáttal mossuk, majd aktív szénnel színtelenítjük, és csökkentett nyomáson koncentráljuk. A kicsapódott terméket szűréssel elkülönítjük, mossuk, szárítjuk, és etanol és dietiléter elegyéből átkristályosítva N-ciklohexil-N'-fenil-p-toluamidm-hidrokloridot kapunk. Kitermelés: 101 g (76,8%). Olvadáspontja 211—213° 4. példa 40 ml vízmentes piridin és 60 g (0,6 mól) foszgén 40 ml vízmentes benzollal készült oldatát keverés közben hozzácsepegtetjük 90,1 g (0,4 mól) N-(m-tolil)-m-toluamid 600 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készült jéghideg oldatához. A keveréket szobahőmérsékleten 2 óra hosszat állni hagyjuk, a kivált piridin-hidrokloridot kiszűrjük, és a szűrletet csökkentett nyomáson bepárolva (N-(m-tolil)-m-toluimid-kloridot tartalmazó olajos anyagot kapunk. Az olajos terméket 500 ml vízmentes petroléterrel extraháljuk, keverés és jeges hűtés közben 30 perc alatt hozzácsepegtetünk 54,1 ml (0,48 mól) ciklohexilamint, majd szobahőmérsékleten 1 óra hosszat állni hagyjuk. Miután a kivált olajos terméket dekantálással elkülönítettük, az olajos anya-5 got 150 ml etanolban oldjuk, az oldat pH-ját In sósav cseppenként való hozzáadásával körülbelül 2-re állítjuk be, és 1,2 liter vizet adunk hozzá. Ezután a vizes oldatot kétszer 150 ml etilacetáttal mossuk, aktív szénnel színtelenítjük, és vákuumban 10 koncentráljuk. A kivált terméket szűréssel elkülönítjük, mossuk, ós szárítjuk, majd etanol és dietiléter elegyéből átkristályosítva N-ciklohexil-N'-(m-tolil)-m-toluamidin-hidrokloridot kapunk. Kitermelés: 100 g (72,8%). Olvadáspontja 149—151°. 15 5. példa 40 ml vízmentes piridin és 60 g (0,6 mól) foszgén 40 ml vízmentes benzollal készült oldatához keve-20 rés közben hozzácsepegtetjük 81,2 g (0,4 mól) N-ciklohexil-benzamid 600 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készült jéghideg oldatát. A reakciókeveréket szobahőmérsékleten 2 óra hosszat állni hagyjuk, majd a kivált piridin-hidrokloridot kiszűrjük, és az 25 oldatot csökkentett nyomáson bepárolva N-ciklohexil-benzimid-kloridot tartalmazó, olajos terméket kapunk. A kapott olajos anyagot 500 ml vízmentes petroléterrel extraháljuk, és keverés és jeges hűtés közben 30 perc alatt 52 ml (0,48 mól) o-tolu-30 idint csepegtetünk hozzá. Miután a reakció 1,5 óra alatt szobahőmérsékleten lezajlott, a kivált terméket dekantálással elkülönítjük, majd 100 ml etanolban oldjuk, a pH-t In sósav cseppenkénti hozzáadásával körülbelül 2-re állítjuk be, és vizet adunk 35 hozzá. A vizes oldatot kétszer 150 ml etilacetáttal mossuk, aktív szénnel színtelenítjük, és vákuumban bepároljuk. A kivált terméket szűréssel elkülönít-. jük, mossuk, szárítjuk és etanol és dietiléter elegyéből átkristályosítva N-ciklohexil-N'-(o-tolil)-benz-40 amidin-hidrokloridot kapunk. Kitermelés: 106,4 g (81%). Olvadáspontja 208—211°. 6. példa 45 Az 5. példában az o-toluidint (0,48 mól) p-etilanilinnel, 2,3-xilidinnel, o-anizidinnel, m-anizidinnel, «-naftilaminnal, illetőleg p-toluidinnel helyettesítve a következő termékeket állíthatjuk elő: N-ciklohexil-N'-(p-etilfenil)-benzamidin-hidro-50 klorid, olvadáspontja 182—183°, kitermelés: 77,3%; N-ciklohexil-N/ -(2,3-xilil)-benzamidin-hidroklorid, olvadáspontja 213—215°. kitermelés: 72,4%; N-ciklohexil-N'-(o-metoxifenil)-benzamidin-hidroklorid, olvadáspontja 194—196°, kitermelés: 55 81,3%; N-ciklohexil-N'-(m-metoxifenil)-benzamidin-hidroklorid (az ebből átalakított hemioxalát olvadáspontja 140—142°, kitermelés: 76,4%); N-ciklohexil-N'-(a-naftil)-benzamidin-hidroklo-60 rid, olvadáspontja 254—255°, kitermelés: 82,7%; N-ciklohexil-N'-(p-tolil)-benzamidin-hidroklorid, olvadáspontja 202—204°, kitermelés: 82,1%. 65 7. példa 4
