167374. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új antracén-származékok és ilyen hatóanyagokat tartalmazó készítmények előállítására

11 167374 12 raljuk. Az etanolos elegyet farrón szűrjük, és a maradékot etanollal mossuk. Dimetil-formamid és toluol 50 : 50 arányú elegyéből végzett átkristályosítás eredményeképpen az észtert szalmaszínű tűkristályok formájában 1,5 grammnyi (termelési hányad: 6%) mennyiségben kapjuk. A termék olvadáspontja 165 C° (bomlik). 10. példa l,8,9-tri-(3-nitro-benzoil-oxi)-antracén előállítása 8 g 1,8,9-trihidroxi-antracént, 250 ml benzolt és 24 g piridint nitrogénáramban visszafolyató hűtő alkalmazásával addig forralunk, míg tiszta oldatot nem kapunk (mintegy 5 perc). Az oldathoz 10 perc leforgása alatt 25 g 3-nitro-benzoil-kloridot adagolunk, majd a kapott elegyet további 6 órán át visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. Ezt követően az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, a maradékhoz 200 ml etanolt adunk, majd a kapott barna csapadékot 500 ml etanolban visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. Ezután az etanolos elegyet forrón szűrjük, és a maradékot etanollal mossuk. Toluol és dimetil-formamid 90 : 10 arányú elegyéből végzett kristályosítás eredményeképpen 3,5 g halványbarna amorf szilárd anyagot kapunk 265 C°-os olvadásponttal (bomlik). Termelési hányad: 14%. 11. példa l,8,9-tri-(4-metoxi-benzoil-oxi)-antracén előállítása 8 g 1,8,9-trihidroxi-antracént, 250 ml benzolt és 24 g piridint szobahőmérsékleten nitrogénáramban addig keverünk, míg tiszta oldatot kapunk. Az oldathoz ezután 5 perc leforgása alatt 25 g 4-metoxi-benzoil-kloridot adagolunk, majd a kapott elegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 3 órán át forraljuk. Az oldószert ezt követően csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, a maradékhoz 200 ml etanolt adunk, majd az így kapott halványsárga csapadékot 500 ml etanolban visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk, forrón szűrjük, és a szűrőn fennmaradó anyagot etanollal mossuk, majd megszárítjuk. Toluol és dimetil-formamid 90 :10 arányú elegyéből végzett kristályosítás eredményeképpen 11 g (termelési hányad: 50%) halványsárga tűkristályt kapunk észterként. A termék olvadáspontja 260 C° bomlik). 12. példa 1,8,9-tri-(4-hidroxi-benzoil-oxi>antracén előállítása 8g 1,8,9-trihidroxi-antracént, 250 ml benzolt és 24 g piridint szobahőmérsékleten nitrogénáramban addig keverünk, míg tiszta oldatot kapunk. Az oldathoz ezután 25 g 4-hidroxi-benzoil-kloridot (4-hidroxi-benzoesav és tionil-klorid reagáltatása útján állítjuk elő) adagolunk 15 perc leforgása alatt, majd az így kapott elegyet további 1 órán át 5 keverjük. Sötétbarna kátrányszerű anyagot kapunk, melyet etanollal alaposan kimosunk, majd toluol és dimetil-formamid 90 :10 arányú forrásban tartott elegyében feloldunk. Lehűtéskor halvány barnászöld anyagot kapunk, melyet toluol és dimetil-for-10 mamid 90 :10 arányú elegyéből kristályosítunk. így 0,5 g (termelési hányad: 2%) halványzöld tűkristályt kapunk, melynek olvadáspontja 227 C° (bomlik). 13. példa 3-metil-l ,8,9-tri-(2-hidroxi-benzoil-oxi)-antracén előállítása 20 8 g l,8,9-trihidroxi-3-metil-antracént (chrysarobint) szuszpendálunk 200 ml toluolban, majd vízfürdőn nitrogénáramban 50 C°-ra melegítjük a kapott szuszpenziót. Ezután 20 ml piridint 25 adunk a szuszpenzióhoz, és addig keverjük, míg az 1,8,9-trihidroxi-3-metil-antracén teljes mennyisége feloldódik. Az oldat hőmérsékletét ezt követően 30 C°-ra csökkentjük, és 10 perc leforgása alatt 25 g szaliciloil-kloridot adagolunk cseppenként. A 30 kapott elegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 3 órán át forraljuk, majd csökkentett nyomáson betöményítjük. Etanol beadagolásakor sárgásbarna kátrányszerű anyag csapódik ki, melyet forrásban tartott etanollal mosunk, forrásban tartott toluol-35 ban feloldunk, aktív szénnel derítünk, végül szűrünk. A szűrletet cseppenként élénk keverés közben petroléterbe (forráspontja 40—60 C°) adagoljuk, és a kapott csapadékot kiszűrjük. így tisztított észterként 12 g (termelési hányad: 60%) halványsárga 40 szilárd anyagot kapunk, melynek olvadáspontja 160 C° (bomlik). 14. példa Az 1,8,9-trihidroxi-antracén mono- és di-(2--acetoxi-benzoil)-észtereinek előállítása 1. Az észterek elegyének előállítása 6g 1,8,9-trihidroxi-antracént, 60 g xilolt és 5g piridint nitrogénáramban 10 percen át 60C°-on 55 keverünk. Ezt követően az elegyhez 10,5 g (2 mólekvivalens) 2-acetoxi-benzoil-kloridot adagolunk 5 perc leforgása alatt cseppenként, majd az elegyet további 10 percen át melegítjük. Ezután az elegyhez aktív szenet és diatomaföldet („Celite") ada-60 gólunk, és további 10 percen át keverjük, majd diatomaföld-szűrőágyon („Celite") szűrjük. A kapott szűrletet cseppenként" élénk keverésben tartott 750 ml petroléterhez (forráspontja 40-60 C°) adagoljuk. A termék halványzöld amorf anyagként a 65 petroléterből elkülöníthető. Mennyisége 4g. 6