167374. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új antracén-származékok és ilyen hatóanyagokat tartalmazó készítmények előállítására
9 167374 10 4. Infravörös spektrum (kálium-bromid pasztillában felvéve): 3250 cm"1 -OH (szaliciloil-csoportra jgllemző csúcs) \\ 1750 cm-1 C=0 (észter) / \ / 1610 cm"1 C-C (aromás) / \ \ 1245 cm"1 -C-O- (észter) / \ 750, 695 cm"1 -C-H (aromásj A fenti reakcióhoz szükséges szaliciloil-kloridot úgy állítottuk elő, hogy szalicilsavat tionil-kloriddal reagáltattunk petroléterben (forráspontja 40-60 C°) piridin jelenlétében (termelési hányad: 100%). 4. példa l,8,9-tri-(4-klór-benzoil-oxi)-antracén előállítása 8g 1,8,9-trihidroxi-antracén, 250 ml benzol és 24 g piridin elegyét szobahőmérsékleten addig keverjük nitrogénáramban, míg tiszta oldat képződik. Ezt követően 15 perc leforgása alatt a kapott oldathoz 25 g 4-klór-benzoil-kloridot adagolunk, majd a kapott elegyet 3 órán át visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. Az oldószert ezután csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, a maradékhoz 200 ml etanolt adunk, és a képződött halványsárga csapadékot 500 ml etanolban visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk, majd forrón szűrjük. A kapott anyagot etanoUal mossuk, majd megszárítjuk. Toluol és dimetil-formamid 80 :20 arányú elegyéböl végzett kristályosítás eredményeképpen 12,8 g (termelési hányad: 56%) halványsárga tűkristályt kapunk. A kristályok olvadáspontja 314 C° (a termék bomlik). 5. példa l,8,9-tri-(3-klór-benzoil-oxi)-antracén előállítása A fenti vegyületet a 4. példában az 1,8,9-tri-(4--klór-benzoiloxi)-antracén előállítására ismertetett módon állítjuk elő. Toluol és dimetil-formamid 75 :25 arányú elegyéből végzett kristályosítás eredményeképpen az észtert halványsárga tűkristályok formájában kapjuk 9 grammnyi (termelési hányad: 40%) mennyiségben. A termék olvadáspontja 276-277 C . 6. példa l,8,9-tri-(2-klór-benzoil-oxi)-antracénelőállítása 5 A fenti vegyületet a 4. példában az 1,8,9-tri-(4--klór-benzoiloxi)-antracén előállítására ismertetett módon állítjuk elő. Toluol és dimetil-formamid 90 :10 arányú ele-10 gyéből végzett kristályosítás eredményeképpen az észtert halványsárga tűkristályok formájában kapjuk 13 grammnyi (termelési hányad 57%) mennyiségben. A termék olvadáspontja 272-273 C°. 15 7. példa l,8,9-tri-(4-metil-benzofl-oxi)-antracén előállítása 20 8g 1,8,9 trihidroxi-antracént, 250 ml benzolt és 24 g piridint szobahőmérsékleten nitrogénáramban addig keverünk, míg tiszta oldatot kapunk. Az oldathoz ezután 5 perc leforgása alatt 25 g 4-metil-benzoil-kloridot adunk, és a kapott elegyet vissza-25 folyató hűtő alkalmazásával 3 órán át forraljuk. Ezt követően az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk, a maradékhoz 200 ml etanolt adunk, és az így kapott halványsárga kristályokat 500 ml etanolban visszafolyató hűtő alkalmazásával for-30 raljuk, majd forrón szűrjük. Ezután a maradékot etanoUal mossuk, majd megszárítjuk. Toluol és dimetil-formamid 90 :10 arányú elegyéböl végzett kristályosítás eredményeképpen 3 g halványsárga tűkristályt" kapunk 269 C -os olvadásponttal (a 35 termék bomlik). Termelési hányad: 15%. 8. példa 1,8,9-tri-(3-metil-benzoil-oxi)-antracén 40 előállítása A fenti vegyületet a 7. példában az 1,8,9-tri-(4--metil-benzoil-oxi)-antracén előállítására ismertetett módon állítjuk elő. ' 45 Toluol és dimetil-formamid 80 : 20 arányú elegyéből végzett kristályosítás eredményeképpen 13 g (termelési hányad: 60%) halványsárga tűkristályt kapunk 258-260 C°-os olvadásponttal. 50 9. példa l,8,9-tri-(4-nitro-benzoil-oxi)-antracén előállítása 55 8g 1,8,9-trihidroxi-antracént, 250 ml benzolt és 24 g piridint nitrogénáramban visszafolyató hűtő alkalmazásával addig forraljuk, míg tiszta oldatot kapunk (mintegy 5 perc). Ezután az oldathoz 10 perc leforgása alatt 25 g 4-nitro-benzoil-kloridot 60 adunk, és a kapott elegyet további két órán át visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. Ezt követően az oldószert csökkentett nyomáson ledesztiUáljuk, a maradékhoz 200 ml etanolt adunk, és a képződött sárgásbarna csapadékot 500 ml 65 etanolban visszafolyató hűtő alkalmazásával for-5
