167365. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített alfa- amino-oxi- karbonsav-hidrazid-származékok és savaddiciós sóik előállítására
17 167365 18 Rf:0,37 Elemianalízis a Ci 0HigO 4 N4 összegképletre számított: C = 46,8%, H = 7,0%, N = 21,7%, talált: C = 46,9%, H = 6,9%, N = 21,8%. 25. példa N-(n-Butilidén)-amino-oxi-ecetsav-hidrazid. Kitermelés: 88%. Olvadáspontja: - (olaj) Rf: 0,33. Elemianalízis a C6 Hi 3 Ö 2 N 3 összegképletre számított: C = 45,3%, H = 8,2%, talált: C = 45,5%, H = 8,4%. 26. példa N-(Izopropilidén-amino-oxi-acetil)-N'-izonikotinoil-hidrazin-hidrobromid. 0,50 g (0,0024 mól) N-amino-oxi-acetil-N'-izonikotinoil-hidrazint 3,0 ml acetonban oldunk, majd az oldatot 10 percig forraljuk. Lehűtéskor halványsárga kristályok válnak ki, amelyeket leszűrünk, és kevés acetonnal mosunk. Kitermelés: 0,58 g (98%) N<izopropilidén-amino-oxi-acetil)-N'-izonikotinoil-hidrazin. Olvadáspontja: 135-136 C°. Rf: 0,43. Elemianalízis a C11H14O3N4 összegképletre számított: C = 52,8%, H = 5,6%, N = 22,4%, talált: C = 52,7%, H = 5,7%, N = 22,4%, 0,50 g N-(izopropilidén-amino-oxi-acetil)-N'-izonikotinoil-hidrazint 2,0 ml 36%-os jégecetes hidrogénbromid-oldatban feloldunk, majd a keletkezett sót 10,0 ml vízmentes dietiléterrel kicsapjuk. Kitermelés: 0,63 g (96%) N-(izopropflidén-amino<ixi-acetfl)-N'-izoruTcotinoil-hidrazin-hidrobromid. Olvadáspontja: 152 C°. Rf: 0,07. Elemianalízis a C11 Hi 5 03N 4 Br összegképletre számított: C = 39,9%, H = 4,5%, Br= 24,8%, talált: C • 39,8%, H = 4,6%, Br= 24,9%. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás (I) általános képletű új helyettesített a-amino-oxi-karbonsav-hidrazid származékok optikai izomerjeik és savaddíciós sóik előállítására — ebben a képletben X 5-7 szénatomos cikloalkilidéncsoportot vagy 1-4 szénatomos alkoxikarbonilcsoporttal helyettesített 5-6 tagú azacikloalkilidéncsoportot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal és/vagy 5 adott esetben halogénatommal vagy hidroxil-, nitro- vagy aminocsoporttal helyettesített fenilcsoporttal vagy adott esetben nitrocsoporttal helyettesített furilcsoporttal szubsztituált metiléncsoportot, 10 R hidrogénatomot vagy benzilcsoportot vagy adott esetben metiltiocsoporttal helyettesített 1-4 szénatomos alkilcsoportot, Y hidrogénatomot, Z hidrogénatomotvagy piridinkarbonsavból levels zethető acilcsoportot vagy YZ együtt, az X csoporttal azonos jelentésű szubsztituenst jelent -azzal jellemezve, hogy 20 a) egy (II) általános képletű a-amino-oxi-karbonsavhidrazid származékot vagy savaddíciós sóját — ebben a képletben R, Y és Z jelentése a fenti — egy (IV) általános képletű oxo-vegyülettel - ebben a képletben X jelentése azonos a fent meg-25 adottal — reagáltatjuk vagy b) egy (III) általános képletű vegyületet — ebben a képletben X és R jelentése megegyezik a fentivel, 30 R' hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot vagy egy vagy több halogénatommal szubsztituált fenilcsoportot jelent — adott esetben diciklohexil-karbodiimid jelenlétében egy (V) általános képletű hidrazin-származékkal 35 — ebben a képletben Q hidrogénatomot vagy egy piridinkarbonsav acilcsoportját vagy benzil-oxi-karbonil-védőcsoportot jelent — 40 reagáltatunk és ha van a védőcsoportot eltávolítjuk, és az a) vagy b) eljárásváltozatok bármelyikével kapott terméket kívánt esetben savaddíciós sóvá alakítjuk, vagy a kapott savaddíciós sóból kívánt esetben a bázist felszabadítjuk és kívánt esetben 45 más savaddíciós sóját képezzük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítása módja, azzal jellemezve, hogy optikailag aktív kiindulási vegyületet használunk. 50 3. Az 1. igénypont szerinti a) eljárás változat foganatosítás! módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót oldószerben végezzük. 4. Az 1. igénypont szerinti a) eljárás változat foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a 55 reakciót savmegkötőszer jelenlétében végezzük. 5. Az 1. igénypont szerinti a) eljárásváltozat vagy a 3. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót az 60 alkalmazott (II) általános képletű kiindulási vegyület - ahol R, Y és Z jelentése az 1. igénypont szerinti amino-oxicsoportjának bázikus disszociációs állandójánál nagyob bázikus disszociációs állandójú szekunder vagy tercier szerves bázis jelenlétében 65 végezzük. 9
