167365. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített alfa- amino-oxi- karbonsav-hidrazid-származékok és savaddiciós sóik előállítására
11 167365 12 Olvadáspontja: 218-220 C°. Rf: 0,62. Elemianalízis a Ci 6 H t 5 Ö 4 N 3 összegképletre számított: C = 61,1%, H = 4,8%, 5 talált: C = 61,0%, H = 4,8%. A kiindulási anyagok megfelelő megválasztásával a 11. példában leírtakkal analóg módon állítjuk elő a következő vegyületet: 10 12. példa. N-[N'-(5-Nitro-furfurilidén)-amino-oxi- 15 -acetil]-5-nitro-furfurol-hidrazon. Kitermelés: 68%. Olvadáspontja etanolból átkristályosítva: 225-226 C°. 20 Rf: 0,22. Elemianalízis a C1 2H 9 0 8 N S összegképletre számított: C = 41,0%, H = 2,6%, N = 20,0%, 25 talált: C = 40,8%, H = 2,7%, N = 20,0%, 13. példa 30 D-N-/a-[N'H5-Nitro-furfurihdén)-anuno-oxi]-butiril/-N'-izonikctinoil-hidrazin. 3,10 g (0,020 mól) D-a-amino-oxi-vajsav-hidroklo- 35 ridot feloldunk 7,0 ml vízben, 1,64 g (0,020 mól) nátriumacetátot, majd szobahőmérsékleten keverés közben 2,84 g (0,020 mól) 5-nitro-furfurol 10,0 ml metanollal készült oldatát adjuk hozzá. A reakciókeveréket 16 órán át szobahőmérsékleten állni 40 hagyjuk, majd 23,0 ml vizet adunk hozzá, a kivált terméket szűrjük, szárítjuk és etilacetátból átkristályosítjuk, így 2,12 g (88%) D-a-[N-(5-nitro-furfurilidén)-amino-oxi]-vajsavat kapunk. Olvadáspontja etilacetátból átkristályosítva: 45 117-118 C°." Rf: 0,77 MD0 =+34° (c = 1, etanolban) Elemianalízis a C9 Hi 0 Ö6N 2 összegképletre 50 számított: C • 44,7%, H = 4,1%, N = 11,6%, talált: C = 44,8%, H = 4,0%, N = 11,6%. 55 1,0 g (0,00412 mól) I>a-[N-(5-mtro-furfurilidén)-amino-oxi]-vajsavat, 0,55 g (0,004 mól) izonikotinsavhidrazidot és 0,85 g (0,00412 mól) N,N'diciklohexilkarbodiimidet 10,0 ml vízmentes dimetilformamidban 16 órán át szobahőmérsékleten 60 keverünk. A kivált N.N'-diciklohexil-karbamidot szűrjük, a szűrletet csökkentett nyomáson szárazra pároljuk. A maradékot 15 ml n sósavban feloldjuk, és háromszor 5—5 ml etilacetáttal extraháljuk. A vizes részt szilárd nátriumhidrogénkarbonát adago- 65 lásával semlegesítjük (prl=7), a kivált anyagot szűrjük, vízzel mossuk és 50%-os etanol-víz elegyből átkristályosítjuk. Kitermelés: 0,96 g (69%) D-N^á[N"-(5-nitro-furfurilidén)-amino-oxi J-butiriljN- izonikotinoil-hidrazin. Olvadáspontja: 164-166 C°. Rf: 0,15 [a]l* =+132° (c= 1, etanolban). Elemianalízis a CISHHÖÖNS összegképletre számított: C = 49,2%, H = 4,3%, N = 20,0%, talált: C = 49,3%, H = 4,4%, N = 19,9%. A kiindulási anyagok megfelelő megválasztásával a 13. példával analóg módón állítjuk elő a következő vegyületet. 14. példa D-N-/a-[N"-(5-Nitro-furfurilidén)-amino-oxi]-7-metil-merkapto-butiril/-N'-izonikotinoil-hidrazin. Kitermelés: 70%. Olvadáspontja etilacetátból átkristályosítva: 130-135 C°. RF: 0,17 [a]hs = +89° (c = 1, etanolban) Elemianalízis a Ci6 H 17 O s N 5 S összegképletre számított: C = 47,2%, H = 4,2 N = 17,2%, talált: C = 47,2%, H = 4,3%, N = 17,1%. A kiindulási vegyület: D-a-[N-(5-nitro-furfurilidén)-amino-oxi]-7--metil-merkapto-vajsav-diciklohexil-ammónium só előállítása: Előállítása a 13. példa szerint történik, majd a terméket a jobb kezelhetőség érdekében önmagában ismert módon diciklohexil-ammóniumsóvá alakítjuk. Felhasználás előtt a savat ismert módon sójából felszabadítjuk. Olvadáspontja: 158-159 C°. Elemianalízis a C2 2H3 5 0 6 N 3 S összegképletre számított: C = 56,3%, H = 7,5%, N = 9,0%, talált: C = 56,3%, H = 7,4%, N = 9,1% 6
