167365. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített alfa- amino-oxi- karbonsav-hidrazid-származékok és savaddiciós sóik előállítására
9 167365 10 6. példa N-(N"-Furfurilidén-amino-oxi^acetil)-N'-izonikotinoil-hidrazin. 5 Kitermelés: 73%. Olvadáspontja vízből átkristályosítva: 123-125 C°. Rf: 0,52. Elemianalízis a Ct 3 H t 2 Ö 4 N 4 összegképletre 10 számított: C = 54,1%, H = 4,2%, N = 19,4%, talált: C = 54,2%, H = 4,3%, N = 19,4%. 15 7. példa N-[N"-(l-Metilbenzal)-amino-oxi-acetil]-N'-izonikotinoil-hidrazin. 20 Kitermelés: 78%. Olvadáspontja etanolból átkristályosítva: 160-162 C°. Rf: 0,72. 25 Elemianalízis a Ci 6 E t 6 0 3 N 4 összegképletre számított: C = 61,5%, H = 5,1%, N = 18,0%, talált: C = 61,4%, H = 5,3%, » N = 18,2% 8. példa 35 D-N-[a-(N"-(ciklopentilidén-amino-oxi)-/3-•fenil-propionil-N'-izonikotinoil-hidrazin. Kitermelés: 84%. Olvadáspontja etanol-víz elegyből átkristályosítva: 40 191-194 C°. Rf: 0,75. [<*]Ps= 71° (c=l, etanolban) Elemianalízis a C2 o H2 2 0 3 N 4 összegképletre 45 számított C = 65,6%, H = 6,1%, N = 15,3%, talált: C = 65,5%, H = 6,2%, N = 15,3%, 50 9. példa D-N-/a-[N"-(m-Nitro-benzol)-amino-oxi]-ß-fenil-propionil/-N'-izonikotinoil-hidrazin- 55 -hidroklorid. 2,31 g (0,005 mól) D-N-(a-amino-oxi-j3-fenilpropionil)-N'-izonikotinoií-hidrazin-dihidrobromidot szobahőmérsékleten keverés közben feloldunk 15,0 ml 60 metanolban, 0,78 g (0,0052 mól) m-nitro-benzaldehidet, majd 0,82 g (0,010 mól) nátriumacetát 50 ml vízzel készült oldatát adjuk a reakciókeverékhez. A keveréket 16 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd 25 ml vízzel hígítjuk és háromszor 15—15 ml 65 etilacetáttal extraháljuk. A szerves fázisokat egyesítjük, majd kétszer 10-10 ml vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk, ezután csökkentett nyomáson az oldószert ledesztilláljuk. A szabad bázist 20,0 ml 0,5 n dietiléteres sósavval kezeljük, a kapott savaddíciós sót szűrjük, majd forrás közben etanolban feloldjuk és lehűlés után az etanollal azonos térfogatú dietiléterrel kicsapjuk. A termék 1,80 g (78%) D-N-jb-pSf'Hm-nitro-benzoO-amino-oxi]-j3-fenil-propionü/-N'-izonikotinoil-hidrazin-hidroklorid. Olvadáspontja: 76—78 C°. Rf:0,10. [a]g» = +72° (c = 1, etanolban) Elemianalízis a C22H20Q5N5 Cl összegképletre számított: C =56,3%, H = 4,3 Cl= 7,5%, talált: C = 56,3%, H =4,4%, Cl= 7,4%. A 9. példával analóg módon eljárva és a kiindulási anyagok megfelelő megválasztásával állítjuk elő a következő vegyületet, azzal a különbséggel, hogy a keletkező savhidrazidból nem képzünk sósavas addíciós sót. 10. példa N-[N"-(5-Nitro-furfurilidén)-amino-oxi-acetil]-N'-izonikotinoil-hidrazin. Kitermelés: 93%. Olvadáspontja vízből átkristályosítva: 168-170 C°. Rf:0,08. Elemianalízis a Ci 3 Hí 106 N 5 összegképletre számított: C = 46,9%, H = 3,3%, N = 21,0%, talált: C = 46,8%, H = 3,3%, N = 21,0%. 11. példa N-[N'-(p-Hidroxi-benzal)-amino-oxi-acetil]-p-hidroxi-benzaldehid-hidrazon. 1,50 g (0,010 mól) amino-oxi-ecetsav-hidrazidot feloldunk 10 ml etanolban, 2,44 g (0,020 mól) 4-hidroxi-benzaldehidet adunk hozzá és 30 percig visszafolyatás közben forraljuk. A reakciókeveréket ezután 16 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A maradékot háromszor 10-10 ml vízzel extraháljuk, miközben az megszilárdul. Szűrés után a nyersterméket 50%-os etanol-víz elegyből átkristályosítjuk. Kitermelés: 1,40 g (45%) N-[N'-(p-hidroxi-benzal)amino-oxi-acetil]-p-hidroxi-benzaldehid-hidrazon. 5
