167354. lajstromszámú szabadalom • Eljárás amino-alkoholok és sóik előállítására
9 167354 10 B) eljárásmód Az oly (II) átalános képletű vegyületeket, amelyek Q helyén egy 5 -CH-CH-R4 vagy -CHOH-CH-X \ / I 0 R4 10 általános képletű csoportot tartalmaznak — ahol R4 és X jelentése a fentivel egyező — valamely R5 R 6 NH 15 általános képletű äminnal — ahol R5 és R 6 jelentése a fentivel egyező — reagáltatjuk. Ez az előállítási eljárásmód részletesebben a csatolt rajz szerinti (A) reakcióképlet-sorozattal szemléltethető. 20 A (III) általános képletű vegyületek redukálása a fentebb már említett klasszikus módszerekkel történhet, az irodalomból ismeretes, hogy ilyen redukció útján —különösen fémhidridek redukálószerként történő alkalmazásával - a (IV) általános 25 képletű vegyületekhez vagy a (IV) és (V) általános képletű vegyületek elegyéhez jutunk. Akár a (IV), akár az (V) általános képletű vegyületeket, vagy ezek elegyét azután közvetlenül reagáltathatjuk az RSR 6 NH általános képletű aminnal. Ugyancsak 30 ismeretes az irodalomból, hogy a (IV)-típusú vegyületek aminnal való reagáltatása esetén az (I) általános képletnek megfelelő típusú vegyületeket az (V) általános képletnek megfelelő típusú közbenső termékeken keresztül kapjuk, gyakorlati 35 szempontokból előnyös lehet, ha először a (IV) általános képletű vegyületet valamely bázisos vegyülettel, mint nátriumhidroxiddal, káliumhidroxiddal vagy nátrium-alkoholáttal való kezelés útján mennyiségileg átalakítjuk az (V) általános 40 képletű epoxiddá, majd ezt reagáltatjuk az említett aminnal. Az (V) általános képletű epoxidnak az RSR 6 NH általános képletű aminnal való reagáltatása oldószerben, mint metanolban, etanolban, izopropanol- 45 ban, dioxánban, benzolban vagy dimetilformamidban, vagy pedig az említett amin oldószerként alkalmazott feleslegében, a szobahőmérséklettől az oldószer forráspontjáig terjedő hőmérsékleten folytatható le. Ezt a reakciót adott esetben előnyösen 50 nyomás alatt, autoklávban is lefolytathatjuk. A reakció lefolytatására adott esetben kondenzálószer, mint nátriumhidroxid vagy nátriumacetát alkalmazása is előnyös lehet. Előállíthatók azonban az (I) általános képletű 55 vegyületek közvetlenül a (IV) általános képletű vegyületekből is, valamely R5R 6 NH általános képletű aminnal, oldószerben, mint dioxánban, kloroformban, etanolban, izopropanolban vagy dietilénglikol-dimetiléterben, előnyösen a választott oldó- 60 szer forrpontjának megfelelő hőmérsékleten lefolytatott reakció útján, ezt a reakciót adott esetben előnyösen valamely, a képződött sósav lekötésére alkalmas szer, pl. szervetlen bázis vagy az alkalmazott amin feleslege jelenlétében folytatjuk le. 65 A kiindulóanyagként felhasználásra kerülő (III) általános képletű vegyületek a megfelelő ketonok halogénezése útján, vagy pedig a megfelelően helyettesített benzolszármazékból és egy X-CH-COX t ípusú (X = halogén) savhalogeniddel I R4 lefolytatott Friedel—Crafts reakció útján állíthatók elő. Az (V) általános képletű epoxid kiindulóanyagok a megfelelően helyettesített benzaldehidekből kiindulva állíthatók elő, dimetilszulfoxónium- vagy dimetilszulfónium-metiliddel való reakció útján, vö. E. J. Corey, J. Am. Chem. Soc. 87, 1353 (1965), A. Z. Britten, Chem. et. Ind. 771 (1968). C) eljársmód Az (I) általános képletű új aminoalkoholok a találmány értelmében oly módon is előállíthatók a 01) általános képletű, Q helyén -CO-CO-R4 csoportot (ahol R4 a fenti jelentésű) tartalmazó kiindulóanyagokból, hogy ezeket egyidejűleg egy RSR 6 NH általános képletű aminnal vagy Rs R 6 NOH általános képletű hidroxilaminnal (ahol R5 a fenti jelentésű, R 6 pedig hidrogénatomot képvisel) és valamely redukálószerrel reagáltatjuk. Ezt a redukciót kémiai redukálószerekkel, mint alkálifémhidriddel, pl. nátriumbórhidriddel, oldószerben, pl. metanolban, előnyösen alacsony hőmérsékleten folytatjuk le, alkalmazhatunk azonban katalitikus hidrogénezést is, előnyösen platina vagy Raney-nikkel katalizátor jelenlétében, oldószerben, pl. metanolban vagy etanolban, légköri vagy ennél nagyobb nyomáson. Megjegyzendő, hogy a redukció lefolytatható az említett dikarbonil-vegyületek biszulfit-származékaival, hidrátjaival vagy acetátjaival is. Az ilyenfajta vegyületek, amelyekben R4 = H, könnyen előállíthatók a megfelelő acetofenon-származékból kiindulva, valamely oxidálószerrel, mint szeléndioxiddal, oldószerben, pl. dioxánban, vagy pedig valamely (III) típusú a-halogén-acetofenonból dimetilszulfoxiddal való reagáltatás útján [vö. N. Kornblum, J. Am. Chem. Soc. 79, 6562 (1957)]; vagy a-dihalogén-acetofenonokból kiindulva [vö. F. Venien, C. R. Acad. Sei. 266, 1650 (1968)], vagy más, az irodalomból ismert klasszikus eljárással (vö. Org. Synth. II. 511, 48, 109). D) eljárásmód Az új aminoalkoholok a találmány szerinti eljárás egy további változata értelmében előállíthatók oly módon is, hogy valamely (II) általános képletű kiindulóanyagot - ahol Q egy -Y—CH-NH2 általános képletű csoportot, ez I R4 utóbbiban pedig Y egy -CO- vagy -CHOH-csoportot és R4 valamely, a fenti meghatározásnak megfelelő helyettesítőt képvisel — redukáló körülmények között egy R5R 6 C=0 általános képletű karbonilvegyülettel — ahol R5 hidrogénatomot, 5
